制定《无机化工产品中汞含量测定通用方法无火焰原子吸收光谱法》.doc

制定《》 国家标准根据国家标准化管理委员会《2005年国家标准计划项目》(发文编号2005147-T-606)的要求，在2006年完成《》国家标准的制定工作。《》国家标准国家二 目的、意义 简便、快速，测定结果可靠，许多产品标准中都规定使用该方法。但由于产品中存在各种干扰因素，对测定结果会产生一定的影响，因此要对方法进行深入研究，制定统一的测定步骤，便于各无机化工产品标准引用。 本次标准制定将作到最大限度地与国外相关标准相一致，以我国化工产品在含量测定方法上与国外要求的一致性，适应国际贸易的需求。三 标准资料情况1 国内外标准情况 通过对国内外标准资料的检索，目前尚没有无机化工产品中含量测定的通用方法，收集到的国际或国外的相关标准有：NF T20—435—1980 《工业氢氧化钠 汞含量的测定.无火焰原子吸收分光光度法NF T30—217—1983 《涂料和清漆.汞总含量的测定 无火焰原子吸收分光光度法ASTM D 6414—1999《通过酸提取或潮湿氧化 冷蒸气原子吸收对煤和煤燃烧残留物中总汞的标准试验方法国内相关标准有：GB/T 16781.11997《天然气中汞含量的测定 原子吸收光谱法GB/T 15555.1—1995《固体废物 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法GB/T 8220.11—1998《铋化学分析方法 冷蒸气原子吸收光谱法测定汞量 2 测定方法的资料冷原子吸收法是测定样品中微量和痕量物的特异方法，具有应用广泛、灵敏度高、准确性好等特点。但在测定中受诸多因素的影响，控制不好测定中各方面的条件，容易产生误差，加大测定难度。影响因素主要表现在：环境条件、加入试剂、其它方面。 （1）由环境条件所产生的影响 （a）实验室其他试剂的使用的影响 由于实验室环境中的苯、甲苯、氨水、丙酮、氮氧化物对波长253.7 nm 有吸收，达到一定浓度时，测汞仪就会有响应。因此，在进行冷原子吸收法测汞时应避免同时使用以上试剂。 （b）溶液温度的影响 测定结果响应值与溶液温度成正比相关，如表1，溶液温度升高测定结果也随之升高，当待测液15℃升高至40℃ 时测定峰高将增加1倍，温度每升高5℃响应值增加6％～8％ ，所以标准与样品必须控制在较近的温度下测定。 表1 不同温度下标准曲线的响应值(g) T 0 0.01 0.03 0.05 0.07 0.10 0.20 0.30 14℃ 0 2 5 8 11 16 34 49 21℃ 0 3 6 9 12 18 36 54 （c）空气湿度的影响 有报道表明，在未使用干燥剂的情况下，当空气湿度50％时测汞仪能稳定的工作，湿度50％70％时，开始有影响，湿度80％ 时测汞仪不能正常工作。 2 加入试剂对测定结果的影响 （a）标准溶液的配制对测定结果的影响 配制标准溶液氯化汞应在110℃ 烘干或在干燥器内放置24h称重，汞标准液浓度通常为01μg/mL，但由于挥发和容器壁吸收，溶液浓度会随时间的延长而降低(见表2)，因而对测定结果产生影响。 表2 不同的标准溶液浓度 放置时间 浓度(μgmL) 新配 .100 10 d 0.099 20 d 0.098 30 d 0.090 （b）盐酸羟胺对测定结果的影响 由于经过处理的待测液中有氧化性物质，如HNO3、H2O2的存在，加入SnCl2时将会首先与其反应，会对测定结果造成影响。因而要加入盐酸羟胺分解剩余的氧化剂，但如果加入的盐酸羟胺过量，会使已经氧化的汞还原，而气化损失；若加入量不足，氧化剂又会分解不完全。实验盐酸羟胺的加入量以05～10mL为佳，另外，盐酸羟胺中有Cl，与氧化剂作用后会产生Cl2，溶于溶液会干扰汞的测定，故在加人盐酸羟胺后应开塞并振荡，放置一定时间后再测定，否则会使结果偏高。 （c）SnCl2对测定结果的影响 冷原子吸收法测汞时，SnCl2作为还原剂，其加入量的不同，会影响测定结果当SnCl2浓度增加时，反映速度加快，出峰时间短随着放置时间的延长，SnCl2的浓度会降低，并发生水解，将沉淀附着在器壁上，使用如此残留的SnCl2会使灵敏度大大降低，结果偏低因而在配制SnCl2时应先加入浓盐酸，使固体溶解，然后再加水稀释若发现白色氢氧化锡时，可在溶液中加入数颗锡粒，然后加热煮沸至透明在向反应瓶中加入SnCl2后，再放置30 s～60s，并稍有振摇，使气液两相中的汞达到平衡。 （d）酸对测定结果的影响 在标准曲线中是以10％的H2SO4做基底液的，实验结果表明15％的H2SO4作为标准曲线的基底液更好。当溶液的酸度由0.5molL增至1.5molL(H2SO4溶液)，测定结果将增高13，酸度在15 mol/L以上则影响较小，所以标准与样品酸度应相近。 3 其它方面对测定汞的影响 （a）玻璃仪器对测定汞的结果的影响 若玻璃瓶经汞污