富马酸单甲酯制备工艺的改进.pdf

维普资讯 第 4期 化 学 世 界 富马酸单 甲酯制备工艺的改进 郑 超 ， 王 萍， 张宏志 。 张恭孝 ， 刘振亮 (泰山医学院工程学院 ，山东 泰安 271000) 摘 要 ：以顺丁烯二酸酐和甲醇为原料 ，磷酸和氯化铝为催化剂，甲苯作溶剂合成了富马酸单 甲酯， 考察 了影响收率的因素 ，其最优条件为：顺丁烯二酸酐 ：甲醇 ：磷酸 ：氯化铝为0．2mol：0．2mol ：4mL：2g；酯化反应温度 60。C，反应时间0．5h；异构化反应温度 8O。C，反应时间2h。收率可达 9O 以上 。 关键词：富马酸单 甲酯；酯化反应 ；异构化反应 ；催化剂 中图分类号 ：TQ225．24；TS202．3 文献标识码：A 文章编号 ：O367—6358(2004)04—0207—02 ImprovedPreparationofM onomethylFumarate ZHENG Chao， W ANG Ping， ZHANG Hong—zhi， ZHANG Gong—xiao， LIU Zhen—liang (EngineeringInstituteofTaishanMedicalCollege、ShangdongTaian271000，China) Abstract：M onomethylfumaratewassynthesized with maleicanhydrideand methanolasraw materials， phophoricacid andaluminium trichlorideascatalysts。and tolueneassolvent．Thefactorsaffecting the yieldwereinvestigated．Theoptimum conditionswereasfollows。maleicanhydride：methanol。phospho— ricacid：aluminium trichloride，0．2mol：0．2mol：4mI ：2g；temperatureofesterification60。C ；esteri— ficationreactiontime0．5h；temperatureofisomerization，80。C；isomerizationreactiontime2h．Theyield wasover90 ． Keywords：monomethylfumarate；esterification；isomerization；catalyst 富马酸酯是一类重要的有机合成 中间体和新型 多，适合工业化生产 。尤其富马酸单 甲酯在国内只有 的化学防霉剂 ，都具有低毒 ，高效 ，使用不受 pH值 一 家厂家有产 品生产报道 [6]，因此具有推广 的价值 局限，无残留等优点_l1]，对于富马酸酯的研究主要集 和空 间。 中于富马酸二 甲酯 ，而对 富马酸单甲酯 的研究和报 1 实验部分 道较少，富马酸单甲酯除具有富马酸二甲酯的优点 1．1 试剂与仪器 之外，且抑菌能力更强 ，刺激性小得多 ，有望成为食 氯化铝 (AlCl。·6H。O)、磷酸、顺丁烯二酸酐、 品和饲料的最佳防霉抗菌剂 。 甲醇均为分析纯。X一4数字显微熔点测定仪；PE一783 目前，国内对于富马酸单 甲酯的合成研究主要 红外光谱仪：美 国PE公司。 采用盐酸为催化剂E2~43，产率在 7O ～83 ，而 国外 1．2 反应原理 是 以盐酸、氯化铝 以及酰氯为催化剂 ，其产率在 顺丁烯二酸酐与甲醇在磷酸和氯化铝的催化作 82 ～85 E53，但盐酸对设备腐蚀严重。作者采用