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第一章 紫外光谱 一、单项选择题 1. 比较下列类型电子跃迁的能量大小 ( A) (((* n((* (((* n ( (* (((* n ( (* (((* n((* (((* n((* n ( (* (((* (((* n( (* n((*(((* 2、共轭体系对λmax的影响 ( A) 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越小，吸收峰红移 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越小，吸收峰蓝移 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越大，吸收峰红移 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越大，吸收峰蓝移 3、溶剂对λmax的影响 (B) 溶剂的极性增大，( ( (*跃迁所产生的吸收峰紫移 溶剂的极性增大，n ( (*跃迁所产生的吸收峰紫移 溶剂的极性减小，n ( (*跃迁所产生的吸收峰紫移 溶剂的极性减小，( ( (*跃迁所产生的吸收峰红移 4、苯及其衍生物的紫外光谱有：(B) 二个吸收带 三个吸收带 一个吸收带 没有吸收带 5. 苯环引入甲氧基后，使λmax (C) 没有影响 向短波方向移动 向长波方向移动 引起精细结构的变化 6、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是：(C) 二、简答题 1）发色团 答：分子中能吸收紫外光或可见光的结构 2）助色团 本身不能吸收紫外光或可见光，但是与发色团相连时，可以使发色团的吸收峰向长波答：方向移动，吸收强度增加。 3）红移 答：向长波方向移动 4）蓝移 答：向短波方向移动 5）举例说明苯环取代基对λmax的影响 答：烷基（甲基、乙基）对λmax影响较小，约5-10nm；带有孤对电子基团（烷氧基、烷氨基）为助色基，使λmax红移；与苯环共轭的不饱和基团，如CH=CH,C=O等，由于共轭产生新的分子轨道，使λmax显著红移。 6）举例说明溶剂效应对λmax的影响 答：溶剂的极性越大，n ( (*跃迁的能量增加，λmax向短波方向移动；溶剂的极性越大，(( (*跃迁的能量降低，λmax向长波方向移动。 三、计算下列化合物的λmax 1）λmax = 217（基本值）+30（共轭双键）+15（环外双键3×5）+35烷基（7×5）= 357nm 2）λmax = 217（基本值）+30（共轭双键）+10（环外双键2×5）+25烷基（5×5）= 342nm 3）λmax = 217（基本值）+5（环外双键1×5）+15烷基（3×5）= 237nm 4）λmax = 215（基本值）+30（共轭双键）+5（环外双键1×5）+ 30烷基（1×12+1×18）= 280nm 5）λmax = 215（基本值）+ 35羟基（1×35）+24烷基(2×12）= 274nm 6）λmax = 217（基本值）+5（环外双键1×5）+25烷基（5×5）=247 nm 第二章 红外光谱 单项选择题 1、双原子分子中，折合质量、键的力常数与波数（ν）之间的关系为（C） 折合质量与波数成正比 折合质量与键的力常数成正比 键的力常数与波数成正比 键的力常数与波数无关 2、诱导效应对红外吸收峰峰位、峰强的影响 （B） 基团的给电子诱导效应越强，吸收峰向高波数移动 基团的给电子诱导效应越强，吸收峰向低波数移动 基团的吸电子诱导效应越强，吸收峰越强 基团的吸电子诱导效应越强，吸收峰越弱 3、羰基上基团共轭效应对其红外吸收峰峰位和峰强的影响 基团的给电子共轭效应越强，吸收峰向高波数移动 基团的给电子共轭效应越强，吸收峰向低波数移动 基团的吸电子共轭效应越强，吸收峰越强 基团的吸电子共轭效应越强，吸收峰越弱 4、孤立甲基的弯曲振动一般为1380cm-1，异丙基中的甲基分裂分为1385cm-1和1375cm-1，叔丁基中的甲基为1395cm-1和1370cm-1，造成的原因是 分子的对称性 振动耦合 费米共振 诱导效应 5、CH3CH2CH2CH3①、CH3CH2CH(CH3)2② 和C(CH3)3③三种烷烃的甲基，其面外弯曲振动分别为： ①为1395cm-1和1370cm-1； ②为1380cm-1；③为1385cm-1和1375cm-1 ①为1380cm-1； ②为1395cm-1和1370cm-1；③为1385cm-1和1375cm-1 ①为1380cm-1； ②为1385cm-1和1375cm-1；③为1395cm-1和1370cm-1 ①为1385cm-1和1375cm-1；②为1395cm-1和1370cm-1；③为1380cm-1 6、酸酐、酯、醛、酮和酰胺五类化合物的νC=O出现在1870cm-1至1540m-1之间，它们νC=O的排列顺序是