MM_FS_CNG_0311食品包装用苯乙烯-丙烯腈共聚物和橡胶改性的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂及其成型品中残留丙烯腈单体的测定.doc
MM_FS_CNG_0311食品包装用苯乙烯丙烯腈共聚物橡胶改性的丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂其成型品残留丙烯腈单体气相色谱法
MM_FS_CNG_0311
食品包装用苯乙烯丙烯腈共聚物和橡胶改性的丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂及其成型品中残留丙烯腈单体的测定
本方法适用于丙烯腈苯乙烯以及丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂及其成型品中残留丙烯腈单体的测定，也适用于橡胶改性的丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂及成型品中残留丙烯腈单体的测定。
本方法最低检出量：氮磷检测器法（NPD）为0.5mg／kg；氢火焰检测器法（FID）为2.0mg／kg。
第一篇气相色谱氮磷检测器法（NPD）
将样品置于顶空瓶中，加入含有已知量内标物丙腈（PN）的溶剂，立即密封，待充分溶解后将顶空瓶加热使气液平衡后，定量吸取顶空气进行色谱（NPD）测定，根据内标物响应值定量。
试剂纯度：用于本试验的应是分析纯试剂。若采用其他级别的试剂，则必须有足够高的纯度，不致降低测定的准确度。
溶剂：N，N二甲基甲酰胺或N，N二甲基乙酰胺（DMA）。溶剂的顶空气进行色谱测定时，在丙烯腈（AN）和丙腈（PN）的保留时间处不得出现干扰峰。
丙腈：色谱级。
丙烯腈：色谱级。
气相色谱仪
应配有氮磷检测器。
最好使用具有自动采集分析顶空气的装置，如人工采集和分析顶空气，应附加下列设备：
恒温浴，能保持90℃±1℃；
采集和注射顶空气的气密性好的注射器；
顶空瓶瓶口密封器；
5.0mL顶空采样瓶；
铝质密封瓶帽；
内表层覆盖有聚四氟乙烯膜的气密性优良的丁基橡胶或硅橡胶。
4.1.1.准备一个含有已知量内标物（PN）聚合物溶剂。
4.1.2.用100mL容量瓶，事先注入适量的溶剂。准确称入约10mg的PN，用溶剂稀释至刻度，摇匀。计算出此溶液A中PN的浓度（mg／mL）。
4.1.3.准确移取15.0mL溶液A置于250mL容量瓶中，用溶剂稀释到体积刻度，摇匀。此溶液每月配制一次。如下计算此溶液B中PN的浓度（见式1）：
CB＝
CA×15
……………（1）
250
式中：CA——溶液B中PN浓度，mg／mL；
CB——溶液A中PN浓度，mg／mL。
4.1.4.在事先置有适量溶剂的50mL容量瓶中，准确称入约150mg丙烯腈（AN），用溶剂稀释至体积刻度，摇匀，计算此溶液C中AN的浓度（mg／mL）。此溶液每月配制一次。
4.1.5.于三只顶空气瓶中各移入5.0mL溶液B，用垫片和铝帽封口。
4.1.6.用一支经过校准的注射器，通过垫片向每个瓶中准确注入10μL溶液C，摇匀。作为工作标准液。
4.1.7.计算工作标准液（4.1.6）中AN的含量（mi）和PN的含量（ms），见式（2）和式（3）。
mi＝Vc×CAN.…………………（2）
式中：mi——工作标准溶液中AN的含量，mg；
Vc——溶液C的体积，mL；
CAN——溶液C中AN的浓度，mg／mL。
ms＝VB×CPN.…………………（3）
式中：ms——工作标准溶液中PN的含量，mg；
VB——溶液B的体积，mL；
CPN——溶液B中PN的浓度，mg／mL。
4.1.8.按4.3中所推荐的操作条件和4.2、4.4中叙述的操作过程的同样条件，抽取2.0mL工作标准液（4.1.6）的顶空气注入气相色谱仪。由AN的峰面积Ai和PN的峰面积As以及他们的已知量（4.1.7），按式（4）确定校正因子Rf：
Rf＝
mi×As
…（4）
ms×Ai
式中：Rf——校正因子；
mi——工作标准液中AN的含量，mg；
As——PN的峰面积；
ms——工作标准溶液中PN的含量，mg；
Ai——AN的峰面积。
举例：
质量（mg）
峰面积（积分计数）
丙烯腈（AN）
21633
丙腈（PN）
22282
Rf＝
×22282
×21633
取来的样品应全部保存在密封瓶中。制成的样品溶液应在24h内分析完毕，如超过24h应报告溶液的存放时间。
±0.005g样品于顶空瓶中，记录试样质量。
4.2.2.向顶空瓶中加5.0mL溶液B（4.1.3）。盖上垫片、铝帽密封后，充分振摇，使瓶中的聚合物完全溶解或充分分散。
4.3.1.色谱柱：φ3mm×4m不锈钢材质柱
填装涂有15％聚乙二醇20M于上试101白色酸性担体（60～80）。
柱温：130℃；
汽化温度：180℃；
检测器温度：200℃。
载气N2流速：25～30mL／min。
氮气99.95％或更高纯度；
氢气经干燥、纯化；
空气经干燥、纯化。
℃的浴槽里热平衡50min。用一支加过热的气体注射器，从瓶中抽取2.0mL已达气液平衡的顶空气，立刻注入气相色谱仪进行测定。气相色谱仪操作条件按4.3所述内容设定，如使用自动顶空分析的商品仪器，按该仪器的说明书调节。
样品中残留丙烯