DABCO作为高效配体促进钯催化末端炔烃自偶联反应研究.pdf

第20卷第10期 化学研究与应用 voI．20．No．10 ChenlicaJResear℃b明d 0ct．．2008 2008年lO月 Applicati∞ 文章编号：1004一1656(2008)10一1292旬5 DABCO作为高效配体促进钯催化末端 炔烃自偶联反应研究 陶李明h，梁 云2，周 芸1，谭 倪3 (1．湘南学院化学与生命科学系，湖南郴州423000； 2．湖南师范大学化学化工学院，湖南长沙41008l； 3．南华大学化学化工学院，湖南衡阳421001) 在醋酸钯(2啪l％)、碘化噩铜(2n加l％)、DABcO(4moI％)、醋酸钠(3咖I)、乙腈(5mL)和空气氛等条件 下。l咖ol的末端炔烃可以顺利发生自偶联反应生成相应的二炔化合物，产宰为中等到良好。 关键词：醋酸钯；DABCO；自偶联反应；末端炔烃 中图分类号：0621．6文献标识码：A 二炔化合物不但是有机合成的重要中间体， DABCO可以作为配体促进钯催化交叉偶联反 而且是许多天然产物以及具有生理活性化合物的 基本骨架…。自1869年以来发展了许多高效合 成二炔化合物的方法和技术嵋J1，其中用铜做催化 基于此，我们发展了一种在非膦配体和非胺碱作 用下，以DABCO为配体，以环境友好的再氧化剂 剂的Gla∞r偶联反应是合成l，3-二炔化合物最常 用的方法。最近，化学工作者将注意力集中于钯 空气来促进钯催化末端炔烃的自偶联反应的新方 催化末端炔烃自偶联反应，因为该反应不但高效 法，在醋酸钯(2mol％)、碘化亚铜(2mol％)、 而且反应条件温和HJ。目前已发展的应用于末端 DABCO(4mol％)、醋酸钠(3mm01)、乙腈(5mL) 炔烃自偶联反应的钯催化体系主要包括：(1)苯溶 和空气的存在下，许多炔烃均能顺利地发生自偶 联反应生成相应的二炔化合物，产率中等以上，并 剂中Pd(PPh3)／CuL／Et3N／氯代丙酮催化体 且许多官能团包括甲氧基、羟基和不饱和双键等 系H叫；(2)三异丙基胺溶剂中PdCl2(PPh3)2／Cu∥ 在该催化体系下均具有较强的稳定性。在这个催 12催化体系…o；(3)四氢呋喃溶剂中PdCl： 化体系中，DABCO不但可以作为碱，而且还可以 orDabco)／溴代乙酸 (PPh3)2／CuⅣ啪iIles(Et3N 作为高效配体促进反应的进行，重要的是反应中 乙酯催化体系¨u；和(4)Et3N／MeCN溶剂中PdCl2 不需要使用对水和空气不稳定且价格相对较为昂 (PPh3)2／CuI／PPh3／02或12催化体系【4b圳。但是 贵的膦配体，有利于实现反应的绿色化，反应式如 这些方法中，除了需要加入含膦配体外，还需要加 下所示： 入大量的胺作为碱和溶剂。以及一些对环境不友 2pk三型旦型!：些堕!生ph 2ph_—三—-二——兰二—二=一ph 好的再氧化剂如碘单质、溴代乙酸乙脂、烯丙基 1a MecN丑lr，n