提高分析结果准确度的方法.ppt

提高分析结果准确度的方法 第一页，共二十四页，2022年，8月28日 误差 是指测定值与真实值之间的差值。 误差越小-—测定结果与真实值越接近 -—准确度越高 第二节 提高分析结果准确度的方法 实际分析工作中，误差总是客观存在的。？ 为此，在定量分析时，既要测得待测组分的含量，还需对所测结果进行合理评价，判断分析结果的可靠程度，分析误差产生的原因，采取有效的减免措施，从而提高分析结果的准确度。 第二页，共二十四页，2022年，8月28日 系统误差—可测误差(Determinate Error) 偶然误差—未定误差、随机误差(Indeterminate Errors) 1. 系统误差 产生的原因： （1）方法误差(Method Errors): 如反应不完全； 干扰成分的影响；指示剂选择不当； （2）试剂误差：试剂不纯； 一、分析检验中的误差 第三页，共二十四页，2022年，8月28日 （3）仪器误差（Instrumental Errors） 如容量器皿刻度不准又未经校正， 电子仪器“噪声”过大等； （4）主观误差（Personal Errors） 如观察颜色偏深或偏浅，第二次读数总是 想与第一次重复等。 第四页，共二十四页，2022年，8月28日 系统误差的特点： (1)重复性：同一条件下，重复测定中，重复地出现； (2)单向性：测定结果总是偏高或偏低； (3)恒定性：大小基本不变，对测定结果的影响固定。 (4)可校正性：其大小可以测定，可对结果进行校正。 是否存在系统误差，常可通过加标回收试验予以检查。 第五页，共二十四页，2022年，8月28日 回收试验： 在测定试样某组分含量(x1)的基础上，加入已知量的该组分(x2) ，再次测定该组分含量(x3) 。由回收试验所得数据计算出回收率。 由回收率的高低来判断有无系统误差存在。 常量组分： 一般为99%以上， 微量组分： 90~110%。 第六页，共二十四页，2022年，8月28日 2. 随机误差 产生的原因： 由一些无法控制的不确定因素引起，如。 （1）环境温度、湿度、电压、污染情况等的变化引起样品质量、组成、仪器性能等的微小变化； （2）操作人员实验过程中操作上的微小差别； （3）其他不确定因素等所造成。 性质：时大时小，可正可负，不可避免，无法校正。 第七页，共二十四页，2022年，8月28日 随机误差出现的规律---服从正态分布 横坐标：随机误差的值 纵坐标：误差出现的概率大小 （1） 服从正态分布的前提 测定次数无限多； 已排除系统误差。 第八页，共二十四页，2022年，8月28日 （2）随机误差分布具有以下特点 对称性：相近的正误差和负误差出现的概率相等, 误差分布曲线对称; 单峰性: 小误差出现的概率大，大误差的概率小。误差分布曲线只有一个峰值。误差有明显集中趋势； 有界性：由随机误差造成的误差不可能很大，即大误差出现的概率很小； 抵偿性；误差的算术平均值的极限为零。 第九页，共二十四页，2022年，8月28日 二、分析检验的准确度与精密度 1. 误差(Error)与准确度(Accuracy) (1) 误差——测定值 xi 与真实值xT之差(真实值True Value —在观测的瞬时条件下，质量特性的确切数值) 误差的大小可用绝对误差 E(Absolute Error)和相对误差 Er (Relative Error)表示。 E = xi－ xT Er = 第十页，共二十四页，2022年，8月28日 (2)准确度—测定平均值与真值接近的程度 准确度高低常用误差大小表示, 误差小，准确度高。 第十一页，共二十四页，2022年，8月28日 例1： 分析天平称量两物体的质量各为1.2452g 和0.2452 g，假定两者的真实质量分别为1.2453 g 和0.2453 g，则两者称量的绝对误差分别为： (1.2452－1.2453) g = －0.0001 g (0.2452－0.2453) g = －0.0001 g 两者称量的相对误差分别为： 绝对误差相等，相对误差并不一定相同。 第十二页，共二十四页，2022年，8月28日 讨论 (1) 绝对误差相等，相对误差并