提高分析结果准确度的方法.ppt

关于提高分析结果准确度的方法第1页，讲稿共27页，2023年5月2日，星期三误差是指测定值与真实值之间的差值。误差越小-—测定结果与真实值越接近-—准确度越高第二节提高分析结果准确度的方法实际分析工作中，误差总是客观存在的。？为此，在定量分析时，既要测得待测组分的含量，还需对所测结果进行合理评价，判断分析结果的可靠程度，分析误差产生的原因，采取有效的减免措施，从而提高分析结果的准确度。第2页，讲稿共27页，2023年5月2日，星期三系统误差—可测误差(DeterminateError)偶然误差—未定误差、随机误差(IndeterminateErrors)1.系统误差产生的原因：（1）方法误差(MethodErrors):如反应不完全；干扰成分的影响；指示剂选择不当；（2）试剂误差：试剂不纯；一、分析检验中的误差第3页，讲稿共27页，2023年5月2日，星期三（3）仪器误差（InstrumentalErrors）如容量器皿刻度不准又未经校正，电子仪器“噪声”过大等；（4）主观误差（PersonalErrors）如观察颜色偏深或偏浅，第二次读数总是想与第一次重复等。第4页，讲稿共27页，2023年5月2日，星期三系统误差的特点：(1)重复性：同一条件下，重复测定中，重复地出现；(2)单向性：测定结果总是偏高或偏低；(3)恒定性：大小基本不变，对测定结果的影响固定。(4)可校正性：其大小可以测定，可对结果进行校正。是否存在系统误差，常可通过加标回收试验予以检查。第5页，讲稿共27页，2023年5月2日，星期三回收试验：在测定试样某组分含量(x1)的基础上，加入已知量的该组分(x2)，再次测定该组分含量(x3)。由回收试验所得数据计算出回收率。由回收率的高低来判断有无系统误差存在。常量组分：一般为99%以上，微量组分：90~110%。第6页，讲稿共27页，2023年5月2日，星期三2.随机误差产生的原因：由一些无法控制的不确定因素引起，如。（1）环境温度、湿度、电压、污染情况等的变化引起样品质量、组成、仪器性能等的微小变化；（2）操作人员实验过程中操作上的微小差别；（3）其他不确定因素等所造成。性质：时大时小，可正可负，不可避免，无法校正。第7页，讲稿共27页，2023年5月2日，星期三随机误差出现的规律---服从正态分布横坐标：随机误差的值纵坐标：误差出现的概率大小（1）服从正态分布的前提测定次数无限多；已排除系统误差。第8页，讲稿共27页，2023年5月2日，星期三（2）随机误差分布具有以下特点对称性：相近的正误差和负误差出现的概率相等,误差分布曲线对称;单峰性:小误差出现的概率大，大误差的概率小。误差分布曲线只有一个峰值。误差有明显集中趋势；有界性：由随机误差造成的误差不可能很大，即大误差出现的概率很小；抵偿性；误差的算术平均值的极限为零。第9页，讲稿共27页，2023年5月2日，星期三二、分析检验的准确度与精密度1.误差(Error)与准确度(Accuracy)(1)误差——测定值xi与真实值xT之差(真实值TrueValue—在观测的瞬时条件下，质量特性的确切数值)误差的大小可用绝对误差E(AbsoluteError)和相对误差Er(RelativeError)表示。E=xi－xTEr=第10页，讲稿共27页，2023年5月2日，星期三(2)准确度—测定平均值与真值接近的程度准确度高低常用误差大小表示,误差小，准确度高。第11页，讲稿共27页，2023年5月2日，星期三例1：分析天平称量两物体的质量各为1.2452g和0.2452g，假定两者的真实质量分别为1.2453g和0.2453g，则两者称量的绝对误差分别为：(1.2452－1.2453)g=－0.0001g(0.2452－0.2453)g=－0.0001g两者称量的相对误差分别为：绝对误差相等，相对误差并不一定相同。第12页，讲稿共27页