示差折光检测器及检测方法.pdf

! ?= 第四篇 液相色谱检测方法 示差折光检测器 第二章 及 检 测 方 法 示差折光检测器是!#$ 年由%’()*’和+),(’’-.首次提出的，是最早的在线液相色谱检测器 之一和最早的液相色谱商品检测器。示差折光检测器在 世纪 年代末期得到开发和广泛 $/ 0/ 应用，目前每年的销售量仅次于紫外 可见光检测器。示差折光检测器的通用性在于如果选 1 择合适的溶剂，几乎所有的物质都可以进行检测。示差折光检测器在液相色谱中处于特殊的 位置，是少有的通用型检测器之一。 第一节 工作原理 一、示差折光检测器的工作原理 任意一束光由一种介质射入另一种介质时，由于两种介质的折射率不同而发生折射现象。 折射率（ ， ）是一个无量纲的常数，光在真空中的速度和光在某种介质中的速度 2(32,456( .7(8 9: 之比定义为该介质的折射率，其大小表明了介质光学密度的高低。介质的折射率随温度升高 而降低。同一介质对不同波长的光，具有不同的折射率，在紫外和红外光谱区，折射率随波长 变化大，在可见光谱区，折射率随波长增加而缓慢下降（图# 1 $ 1 ! ）。一般选用$/; 时，两钠 线的平均值 为检测波长测定溶剂的折射率，表示为 。表 是常用溶剂在 =?.@ !A # 1 $ 1 ! $/; 时的!A 值。 图# 1 $ 1 ! 折射率的波长特性 第二章 示差折光检测器及检测方法 ,+. 示差折光检测器是通过连续测定色谱柱流出液折射率的变化而对样品浓度进行检测的。 检测器的灵敏度与溶剂和溶质的性质都有关系，溶有样品的流动相和流动相本身之间折射率 之差反映了样品在流动相中的浓度。因此，示差折光检测器的响应信号由下式表示： （ ） ! ! # ## 式中， 为仪器常数， 为溶液的折射率， 为溶剂的折射率。根据稀溶液中相加和定律，溶 # ## 液的折射率等于溶剂和溶质各自的折射率乘以各自的摩尔浓度之和 # ! $ # $ $ # # # % % 表 ’ ( 常用溶剂在’#) 时的折射率 ! ! 溶剂 折射率 !