油脂类食品中17种邻苯二甲酸酯类化合物的测定气相色谱-串联质谱法.doc

贵州省卫生计生委员会 发前 言 本标准由贵州检验检疫局综合技术中心提出。 本标准由 本标准由贵州检验检疫局综合技术中心负责起草；参与起草。 本标准主要起草人： 油脂类食品中17种邻苯二甲酸酯类化合物的测定 气相色谱-串联质谱法 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 6682 分析试验室用水规格和试验方法(neq ISO 3696:1987) 4.5 17种邻苯二甲酸酯标准品: 邻苯二甲酸二甲酯类（DMP，纯度99.5）、邻苯二甲酸二乙酯 ( DEP，纯度98.0）、邻苯二甲酸二烯丙酯（DAP，纯度99.0 ) 、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP，纯度98.5)、邻苯二甲酸二丁酯（DBP，纯度99.0）、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯（DMEP，纯度98.5）、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯（BMPP，纯度98.0)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP，纯度97.5)、邻苯二甲酸二戊酯( DPP，纯度98.0）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP，纯度99.0）、邻苯二甲酸二己醋（DHXP ，纯度99.5) ,邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯( DBEP，纯度99.0）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP，纯度97.5）、邻苯二甲酸二庚酯（DHP，纯度98.0)、邻苯二甲酸二苯酯（DPHP，纯度98.5)、邻苯二甲酸二(2-乙基己酯（DEHP，纯度98.0）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP，纯度97.0）。17种邻苯二甲酸酯类中英文名称及CAS号见附录A。 4．6单一标准储备液（1000 μg/mL）：分别称取各种标准物质0.01 g（精确至0.0001 g）于10 mL容量瓶中，用正己烷配置成浓度为1000 μg/mL的标准储备溶液,低于5 ℃避光保存，保存期为1年。 4.7 混合标准中间溶液(10 μg/mL)：各移取上述准储备溶液1 mL至100 mL容量瓶中，用 丙酮稀释至刻度，低于5 ℃避光保存，保存期为3个月。 4.8 混合标准工作溶液：根据需要将混合标准中间溶液用并用稀释成适当标准工作溶液, 现用现配。 4.9 0.22 μｍ 滤膜。 5 仪器和设备 5.1 在线 GPC?GC-MS／MS 装置配有电子轰击（EI）和配备程序升温气化进样口（PTV）。 5.2 凝胶色谱柱。 5.3 电子天平：感应为0.01 g和0.1 mg。 5.4 振荡器。 5.5 均质器。 5.6 离心机：最大转速可达8 000 r/min。 5.7 具盖玻璃离心管，50 mL。 6 测定步骤 6.1 提取 称取约2 g样品（精确至0.01 g），于10 mL玻璃离心管中，加入10 mL石油醚涡旋均匀后放入往复振荡器以80 r/min速率振荡30 min。将离心管在5000 r/min离心5min。上清液转移至100 mL旋转蒸发瓶中。样品再用10 mL石油醚重复上述提取、离心及分离操作。合并上清液，将其在35 ℃ ,150 r/min条件下蒸发至干，加入5 mL丙酮/环己烷 (3:7，v/v)混合溶剂溶解，待在线凝胶色谱气相色谱串联质谱检测。 食用油样品1 g，用2 mL丙酮/环己烷（3:7，v/v）混合溶剂溶解后直接用于在线凝胶色谱气相色谱串联质谱检测。 6.2测定 6.2.1凝胶色谱条件 a) 凝胶色谱柱：Shim-pack VP-ODS（150ｍｍ×４.６mm,５μｍ）;或相当； b) 流动相：丙酮/环己烷（3：7，v/v）； c) 流速：0.10mL/min； d) 柱温：40 ℃； e) 进样量：10 mL； f) 馏分切割时间：3.51～30 m×0.25 mm (内径）0.25 μm）或相当者保持1 min，然后以/min程序升温至10 ℃，再以5/min升温至250，再以10/min升温至300，保持5 min； PTV进样口，初始温度70 ，进样后以4 /s升至280 Q2碰撞气：氩气，1. mTorr；见附录mL/min； m) 进样方式：不分流； n) 电子能量：70 eV； o)溶剂延迟10 min。 6.2.3 标准工作曲线制作 对基质配标标准工作溶液进行气相色谱-串联质谱分析，得到每个农药目标化合物与内标的峰面积之比，以每个农药目标化合物的浓度为纵坐标，该农药目标化合物与内标的峰面积之比为横坐标，绘制标准工作曲线，通过线性拟合检查质谱检测器的响应是否呈线性，相关系数R2＞0.99。 每次试验均应制作标准工作曲线，每进样20次后应加入一个中等浓度的混合