沉淀的溶解度增大。.PPT

第七章 重量分析法和沉淀滴定 §7-1 重量分析法概述 1.什么是重量分析法 用一定的方法使被测组分与试样中其他共存成分分离，再用分析天平测量被测组分的质量，以此建立起来的分析方法。 2.分类 按分离被测组分的方法不同，可分成： （1）沉淀法 使被测组分以沉淀的形式与其他易溶成分分离，然后设法称量沉淀的质量。 例如：水泥中的SO42-的测定。 （2）气化法 使试样中被测组分转化为挥发性物质逸出，设法测量挥发性物质逸出后的试样质量，或测量逸出物的质量。 3. 重量分析法的特点 §7-2 重量分析对沉淀的要求 1.待测组分的沉淀形式和称量形式 （1）沉淀形式 待测组分沉淀时的存在形式。 （2）称量形式 待测组分称量时的存在形式。 2.对沉淀形式的要求 （3）沉淀要易于过滤、洗涤。 （4）沉淀要易于转化为称量形式。 3. 对称量形式的要求 （1）称量形式的实际组成与化学式完全符合。 §7-3 影响沉淀溶解度的因素 一、难溶电解质在纯水中的溶解度S0 设难溶电解质MmAn在纯水中的溶解度为S0(mol/L)，它的溶解平衡为： 已知BaSO4 Kspθ=8.7×10-11,试求在200mL纯水中其溶解的质量。 上述BaSO4水溶液中加入BaCl2，使[Ba2+] = 0.01mol/L,这时的溶解度为S 利用同离子效应时，要控制沉淀剂的过量程度： ①不易挥发除去的沉淀剂，只能过量20~50%。 ②容易挥发除去的沉淀剂，可以过量100%。 根据离子强度概念，计算得0.008mol/L MgCl2溶液的离子强度I=0.024，查表并用内插值法求得二价离子的γ=0.62。 PbSO4在Na2SO4 溶液中的溶解度 3. 酸效应 沉淀的溶解度随溶液酸度增加而增大的现象称为酸效应。通常发生于弱酸根形成的难溶盐或难溶氢氧化物。 根据酸效应的定义： 例：分别计算pH=5.0、4.0、3.0和2.0时CaC2O4的溶解度。 p198/3. 计算pH=5.0,草酸总浓度为0.05mol/L时草酸钙的溶解度。如果溶液的体积为300mL，将溶解多少克CaC2O4? 解：已知 C草酸=0.05mol/L，Kθsp(CaC2O4)=1.78×10-9 4. 络合效应 溶液中沉淀的构晶离子与络合剂发生络合作用，导致溶解度增大的现象称为络合效应。 因为Ag+-NH3的稳定常数不大，且AgCl的溶解度较小，故假定消耗于络合Ag+的NH3的量可忽略不计，[NH3] ≈ C NH3 = 0.01 mol·L-1 又如：用AgCl重量法测Ag+时，加入过量的HCl溶液 ∴以Cl-沉淀Ag+时必须严格控制Cl-的浓度，AgCl的溶解度与[Cl-]的关系。 5.其他因素的影响 （3）沉淀晶体的大小和形态 ①晶体颗粒小，则比表面积（单位质量晶体的表面积）大，溶解度大，而且吸附杂质多。 ②初生态晶体的溶解度比稳定态高。 §7-4 影响沉淀纯度的因素 一、共沉淀 溶液中可溶性杂质随分析物沉淀一同析出的现象。 扩散层中的抗衡离子主要是： ①能跟吸附层离子形成溶解度小或离解度小的物质的离子。比如，NO3-与Ba2+能形成比BaCl2 溶解度更小的Ba(NO3)2,因此扩散层中NO3-存在的几率比Cl-大。 沉淀吸附杂质的量还与下列因素有关： ①沉淀的总表面积 当沉淀的质量一定时，由于沉淀晶体颗粒越小，比表面积越大，则总表面积就越大，吸附杂质的量越多。 2. 混晶 杂质离子排列到分析物晶体中，被一起沉淀的现象称为混晶共沉淀。 混晶与下列因素有关： ①杂质与沉淀具有相同的晶格。例如：KMnO4与BaSO4晶格相同。 3. 吸留和包藏 吸留—被吸附在沉淀表面的杂质因来不及离开，而被随后的沉淀所覆盖。 二、后沉淀（继沉淀） 由于分析物沉淀的生成速率比杂质沉淀快，继分析物沉淀后，杂质随之也形成沉淀的现象称为后沉淀。 三、获得纯净沉淀的措施 1. 采用适当的分析程序和沉淀方法 例如：烧结菱镁矿中CaO~1%，MgO~90%，不能用常规草酸钙沉淀法分析钙的含量。要在乙醇存在的溶液中用稀硫酸沉淀Ca2+。 §7-5 沉淀的形成与沉淀的条件 一、沉淀的形成 二、 沉淀条件的选择 1. 晶形沉淀的条件 稀、热、慢、搅、陈 §7–6 沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧 1.对于灼烧后才能称量