第一讲 有机物命名.ppt

* 第一单元—— 命名、同分异构及结构表征。 系统命名的基本方法是：选择主要官能团 → 确定主 链位次 → 排列取代基列出顺序 → 写出化合物全称。 一、系统命名法 有机化合物的命名 要点： 1. “最低系列”——当碳链以不同方向编号，得到两种 或两种以上不同的编号序列时，则顺次逐项比较各序列的 不同位次，首先遇到位次最小者，定为“最低系列”。 2,5-二甲基-4-异丁基庚烷 2. “优先基团后列出”——当主碳链上有多个取代基， 在命名时这些基团的列出顺序遵循“较优基团后列出”的原 则，较优基团的确定依据是“次序规则”。 两条等长碳链选择连有取代基多的为主链。 异丙基优先于正丁基。 5-(正)丁基-4-异丙基癸烷 3. 分子中同时含双、叁键化合物 (1) 双、叁键处于不同位次——取双、叁键具有最小 位次的编号。 (2) 双、叁键处于相同的编号，选择双键以最低编号。 3-甲基-1-戊烯-4-炔 3-异丁基-4-己烯-1-炔 4. 桥环与螺环化合物 编号总是从桥头碳开始，经最长桥 → 次 长桥 → 最短桥。 1,8,8-三甲基二环[3.2.1]-6-辛烯 最长桥与次长桥等长，从靠近官能团的桥头碳开始编号。 5,6-二甲基二环[2.2.2]-2-辛烯 最短桥上没有桥原子时应以“0”计 。 二环[3.3.0]辛烷 编号总是从与螺原子邻接的小环开始。 1-异丙基螺[3.5]-5-壬烯 1. Z / E 法——适用于所有顺反异构体。 按“次序规则”，两个‘优先’基团在双键同侧的构型为 二、立体异构体的命名 (9Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸 顺 / 反和Z / E 这两种标记方法，在大多数情况下是 一致的，即顺式即为Z式，反式即为E式。但两者有时是 不一致的，如： 对于多烯烃的标记要注意：在遵守“双键的位次尽可 能小”的原则下，若还有选择的话，编号由Z型双键一端 开始(即Z优先于E)。 3-(E-2-氯乙烯基)-(1Z,3Z)-1-氯-1,3-己二烯 2 R, S构型的确定 看的方向 将与手性碳原子相连的四个基团按顺序规则排列大小， 将最小的基团放在离眼睛最远的地方，其它三个基团 按由大到小的方向旋转，旋转方向是顺时针的，手性 碳为R构型；旋转方向是逆时针的，手性碳为S构型。 (S)-(+)-乳酸； 逆时针方向运转 (sinister, 拉丁文) (R)-(-)-乳酸； 顺时针方向运转 (rectus, 拉丁文) 若最小基团位于竖线上，从平面上观察其余三个基团 由大到小的顺序为顺时针，其构型仍为“R”；反之，其构 型“S”。 若最小基团位于横线上，从平面上观察其余三个基团 由大到小的顺序为顺时针，其构型仍为“S”；反之，其构 型“R”。 (2R,3Z)-3-戊烯-2-醇 两个相同手性碳，R优先于S。 (Z)-(1’R,4S)-4-甲基-3-(1’-甲基丙 基)-2-己烯 3. 桥环化合物内 / 外型的标记 桥上的原子或基团与主桥在同侧为外型(exo-)；在异 侧为内型(endo-)。 主桥的确定： 此外，桥所带的取代基数目少；桥所带的取代基按“ 次序规则”排序较小。 外-二环[2.2.2]-5-辛烯-2-醇 外-2,内-3-二氯[2.2.1]庚烷 当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循 官能团优先次序、最低系列和次序规则。 3-(2-萘甲酰基)丁酸 (羧基优于酰基) 二乙氨基甲酸异丙酯 (烷氧羰基优于氨基甲酰基) 三、多官能团化合物的命名 考点：(1) 两个以上等长碳链，选择连 有取代基多的为主碳链。 (2)编号应遵循“最低系列原则”。 (3)含有几个不同基团时，按“次序规则”规定，优先基 团后列出。 5 - 正丁基 - 4 - 异丙基壬烷 考点： (1)编号应遵循“最低系列原则”。 (2)C6为手性碳，需标记构型。 (S)-6-甲基-1-乙基环己烯 四、典型例题剖析 考点：(1) 选择含有羰基的最长碳链，并从靠近官能团一端开 始编号。