常用氧化剂总结.ppt

邻二醇?醛、酮羧酸?烯、酮(二)取代反应具有活泼氢原子的化合物，如?-二酮、?-酮酯、芳环侧链(?位)、稠环等，与四醋酸铅反应，活泼氢原子被乙酰氧基所取代。Pb(OAc)4?AcO?+?Pb(OAc)3R-H+?Pb(OAc)3?R?+Pb(OAc)2+HOAcR?+Pb(OAc)4?R-OAc+?Pb(OAc)3(三)加成反应四醋酸铅对烯类双键能起加成反应，产物一般是在双键的两个碳原子上各加上一个乙酰氧基，有时也加上一个乙酰氧基和一个甲基。CH3COO??CO2+CH3?**氧化剂氧化剂是亲电试剂，进攻有机分子中电子云密度较高的地方。空气（O2）：价廉易得，应用广泛化学氧化剂（1）非金属元素高价化合物：HNO3,NaClO3,NaClO（2）金属元素高价化合物：①高价金属盐：KMnO4，Na2Cr2O3，K2Cr2O7②高价金属氧化物：MnO2，CrO3（3）过氧化物：H2O2（4）专用氧化剂化学氧化剂通用型氧化剂：高锰酸盐、铬酸专用型氧化剂：二氧化硒、四醋酸铅一、通用型氧化剂高锰酸钾（1）属于通用型氧化剂，氧化能力强；（2）反应介质多为中性或碱性介质；（3）应用：一、锰氧化剂1.高锰酸钾(KMnO4)对各种可被氧化的基团都能氧化烷烃和烷基醇类烯烃及烯基醛、酮炔烃和炔基酸类芳环在中性或碱性介质中在强酸性介质中①芳环或杂环侧链的氧化制羧酸79%②烯键的顺-邻二羟基化或羧基化60%40%③烯键的裂解2.活性二氧化锰(MnO2)1）通用型氧化剂，氧化性能温和；亦称：选择性氧化剂，主要用于烯丙位羟基，苄位羟基氧化成醛酮。特点：反应条件温和(r.t.)，不氧化不饱和键及饱和醇。2）氧化反应以不同浓度的H2SO4为介质。活性二氧化锰实例在CN-存在时，可氧化α,β-不饱和醛为羧酸酯酸性介质：强，侧链氧化产物是苯甲酸中性或碱性介质：温和重铬酸钾硝酸二、铬化合物氧化剂1.铬酸氧化剂铬酐(CrO3)x重铬酸钾K2Cr2O7重铬酸钠Na2Cr2O7.2H2OCr6++3e?Cr3+通用氧化剂，应用范围与高锰酸钾相似2H2CrO4+3H2SO4?Cr2(SO4)3+5H2O+3[O]K2CrO7+4H2SO4?K2SO4+Cr2(SO4)3+4H2O+3[O]Na2Cr2O7+H2O?2NaOH+Cr2O3+3[O]铬酸的酸性溶液2.Jone’s氧化剂将267g铬酐溶于230ml浓硫酸和400ml水中，稀释至1000ml。选择性氧化仲醇至酮特点：不影响其它对氧敏感的基团3.醋铬混合酐CrO3+Ac2O?CrO2(OAc)2主要氧化有甲基侧链的芳烃?芳醛，烯烃?环氧化物4.Etard试剂(氯化铬酰)：CrO2Cl2主要氧化苄位烃基?醛2,2-取代乙烯?醛6.Collins试剂：CrO3?2Py主要氧化烯丙位烃基、醇?醛、酮特点：不影响双键、硫醚，适用于对酸敏感的化合物的氧化。7.铬酸叔丁酯(t-BuO)2CrO2主要用于烯丙基位烃基氧化三、四醋酸铅氧化剂Pb(OOCCH3)4氧化方式：自由基型离子型反应类型：脱氢、加成、取代(一)脱氢反应

酚类?醌类一元醇?醛、酮**