核外电子的排布 (一).pptx

1.4.1核外电子的排布（一）

对于单电子体系，电子能量为E=－13.6eV?Z2n2如E4s=E4p=E4d=E4f……而E1sE2sE3sE4s……讨论：影响轨道能量的因素1.4.1构造原理

多电子体系中，电子不仅受到原子核的作用，而且受到其余电子的作用。所以，多电子体系中的能量关系复杂，即能量不只由主量子数n决定，还要考虑角量子数l。

以Li原子为例内层两个电子的斥力Z*=Z－?屏蔽常数屏蔽效应+321核的引力

多电子原子中某个电子的能量为E=－13.6eV?（Z－?）n22屏蔽常数的计算方法：斯莱特（Slater）规则

1s2s2p3s3p3d4s4p4d4f…（）（）（）（）（）（）（）斯莱特（Slater）规则轨道排序、分组：外层轨道电子对内层轨道电子无屏蔽即右边各组对左边电子无屏蔽：?＝0

同组电子之间?＝0.35但（1s）组的2个电子之间?＝0.301s2s2p3s3p3d4s4p4d4f…（）（）（）（）（）（）（）斯莱特（Slater）规则轨道排序、分组：

（nsnp）组的电子（n－1）层上的每个电子?＝0.85（n－2）层及以内各层的每个电子?＝1.001s2s2p3s3p3d4s4p4d4f…（）（）（）（）（）（）（）斯莱特（Slater）规则轨道排序、分组：

（nd）或（nf）组的电子所有左侧各组电子，均有?＝1.001s2s2p3s3p3d4s4p4d4f…（）（）（）（）（）（）（）斯莱特（Slater）规则轨道排序、分组：

将讨论电子受到各个电子屏蔽效应的?值相加，代入公式E=－13.6eV?（Z－?）n22即可计算出所讨论电子的能量E。

?3p=0.35?7+0.85?8+1.00?2=11.25?3d=0.35?1+1.00?18=18.35例利用斯莱特规则求基态Ti原子中其它电子对一个3p电子和一个3d电子的屏蔽常数Ti原子的电子构型1s22s22p63s23p63d24s2

E3p=－13.6eV?（22－11.25）322=－174.63eV=－20.13eVE3d=－13.6eV?（22－18.35）322E3p＜E3d能级分裂代入E＝－13.6eV?Z－?2n2（）

3d4s钻穿效应E4s＜E3d能级交错原子轨道径向分布

多电子原子的原子轨道近似能级图——鲍林原子轨道近似能