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有机化学第二版(高占先)第七章习题答案.doc

发布:2016-04-11约1.35千字共6页下载文档
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第章 -1 命名下列各化合物。 7-2 将下列各组中间体按稳定性由强至弱排列。-3 将下列化合物按硝化反应的速率由快至慢排列。-3 将下列化合物按与HCl反应的速率由快至慢排列。-5 用NMR法鉴别下列各组化合物。-6 完成下列各反应式。 (主) 7-7 用苯、甲苯或萘为主要原料合成下列化合物。 7-8 推测下列反应的机理。 (2)略 7-9 推测化合物A和B的构造式。 化合物A和B的构造式 有关反应式如下: 7-11 写出A及其溴代衍生物的结构。 7-12 写出3个σ络合物的可能的共振结构式,比较其贡献;比较三个共振杂化体的稳定性等。 (1) (2) (3) (4)贡献最大 (1) (2) (3)贡献最大 (4) (1) (2) (3) 三个共振杂化体中对位和邻位的较稳定,而间位的稳定性较差。 Cl原子与苯环相连接,因其电负性大于碳,表现出 —I效应,同时它与苯环又有弱的+C效应,综合结果是 —I>+C,即表现为吸电子效应,使苯环电子云密度减小,所以表现为钝化苯环;从上述三个共振杂化体的稳定性比较可知,邻、对位的各有4个共振极限结构式,且其中一个贡献大(共轭体系中的原子价层都达到8电子结构),而间位取代的只有3个共振极限结构式,其稳定性较差,较难形成(活化能较大),因而氯是第一类定位基。 7-13 解释下列实验现象。 (1)因为苯发生烷基后生成的烷基苯,其烷基是活化基,即烷基苯再进行烷基化比苯更容易,所以要得到一烷基苯,必须使用过量的苯,否则会产生多烷基苯的混合物。 (2)低温时属于动力学控制,而高温下则为热力学控制。(邻、对位烷基化快,脱烷基化也容易;间位烷基化慢,脱烷基化也较难,在高温时最后变成热力学上稳定的均三甲苯。) (3)硝基苯中硝基属于强吸电子基团,致使苯环电子云降低而不能发生傅-克反应,所以可作溴苯发生傅-克烷基化反应的溶剂;但不能用苯,因为它比溴苯更易发生傅-克烷基化反应。 (4)萘分子中α位的电子密度比β位的高,所以一般的亲电取代反应发生在α位;磺化反应是可逆反应,在较低温度时生产α位取代产物,而α位上的磺酸基与另一个苯环上α-H的排斥作用大,表现出热稳定性比β取代的差,所以高温时则生成β-萘磺酸。 7-14 解释反应现象 (1)芳香族化合物发生亲电取代反应过程中形成中间体σ-络合物的活化能较大,因为它要在破坏原芳环的芳香性。 (2)芳香族化合物发生亲电取代反应过程中形成中间体σ-络合物,它要破坏原芳环的芳香性,所以其活化能较大,一般需要催化剂存在下才能反应。 (3)中间体σ-络合物脱去一个H+后碳环又恢复芳香性,产物较稳定;如果σ-络合物与亲核试剂发生加成反应则生成能量较高的环已二烯环。 7-15判断下列化合物哪些具有芳香性。 (2)、(3)、(5)、(6)和(7)具有芳香性,因为它们中碳环原子都处于共平面,π电子数符合4n+2规则,并形成闭合的共轭体系。 6 1
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