湖南大学无机化学课程2008年考试试卷A卷答案.doc

湖南大学无机化学课程2008年考试试卷A卷答案 一.选择 1.A 2.D 3.B 4.B 5.B 6.B 7.A 8.C 9.D 10.C 11.B 12.A 13.C 14.A 15.C 二.填空 1.2PbO2 + 2H2SO4? 2PbSO4 + O2↑+ 2H2O 2.BF3, SbF5; H2O, CH2COOH, C6H6; HF+H2O?H3O+F- HF+CH3COOH?CH3COOH2++F- HF+ C6H6?C6H7++F- 3.氢氧化物; NH3-NH4Cl 4.[Cr(en)3]3+ , [Fe(EDTA)]2-, [Mn(SCN)6]4-, 5.NH2NH2, NH2OH, HN3 6.0.88 7.HI,H2S 三.简答题 1. NaOH 溶于水, 首先是Na与OH断键，需吸热，然后是Na离子水合化，是放热过程；离子水合化所放出的热量大于断键所需热量，总体表现为放热。而NH4NO3溶于水，只有断键过程，NH4已饱和，无水合化过程，总体表现为吸热过程。 2. O2分子的分子轨道式为 O2 [ K K（σ2s ）2（σ*2s ）2（ σ2p x）2（π2p y）2（π2pz）2（π*2p y ）1（π*2p z ）1 ].其中（σ2s）2 和（σ*2s ）2 对成键没有贡献；（σ2p x）2 构成1个σ键；（π2p y）2的成键作用与（π*2p y ）1 的反键作用不能完全抵消，且因其空间方位一致，构成1个三电子π键；（π2p z）2 与（π*2p z ）1 构成另1个三电子π键。所以O2分子中有1个σ键和2个三电子π键。因 2个三电子π键中各有1个单电子，故O2有顺磁性. N2 分子的分子轨道式为N2 [（σ1s）2（σ*1s）2（σ2s）2（σ*2s）2（π2p y）2（π2p z）2（σ2p x）2] （2） 4. 2,2,2- 穴醚有利于与钾离子形成配合物,因为2,2,2- 穴醚是多环化合物,可以完全包围金属离子,这样的结构更稳定. 5. 因产生的F2能与水反应，生成氧气，所以不能用KF的水溶液。HF是一种共价化合物，同时HF与HF之间能形成氢键而缔合起来，不能电离出离子，所以液态HF不能导电。氟化钾的无水氟化氢溶液中HF起溶剂的作用，而KF属于离子化合物可以离解，F-与HF结合成稳定的HF2-,可进一步促进离解而导电，电解时阴阳两极分别发生如下反应 阳极： 阴极： 6. 由Sc、Y至La随着原子序数的递增其原子半径及离子半径是呈递增变化。但从La到Lu的原子半径和离子半径随着原子序数的递增其总趋势是呈递减变化的，这个现象称为“镧系收缩”。 镧系元素对后续元素对后续的元素性质的影响具体表现在： （1）15种镧系元素间彼此性质相似。 （2）Y与镧系元素性质相似，组成了稀土元素。 （3）镧系后的同族元素性质相似，造成了Zr-Hf,Nb-Ta，Mo-W性质相似；轻重铂系元素间（Ru-Os，Rh-Ir，Pd-Pt）性质相似，这些元素成了无机化学中很难分离的几对元素。 （4）由于镧系收缩加剧了6s轨道的收缩，使6s2 电子呈现惰性，惰性电子对效应在p区主族元素性质的递变规律是从上到下高氧化数趋于不稳定，因此可以说镧系收缩改变了p区主族及副族的氧化数递变规律。 7.（1）01n+36Li→13H+24He （2）1327Al+24He→1530H+01n 四、 五. 以上均为高自旋，外轨型 FeF63- ： Fe3+ ，3d5 ，u=√n(n+2) =5.92 ? n=5 Mn(SCN)64- ：Mn2+ ，3d5 ，u=√n(n+2) =6.1 ? n=5 Co(SCN)42- ：Co2+ ，3d7 ，u=√n(n+2) =4.3 ? n=3 A为CuCl2，B为Cu（OH）2，C为CuS ，D 为AgCl 七、 达到平衡时，溶液中残留的Cu2+离子浓度为8.1*10-28 mol/L Cl NH3 Pt H3N NO2 反-[PtCl（NO2）（NH3）2] Cl NO2 Pt H3N NH3 顺-[PtCl（NO2）（NH3）2] OH NH3 NH3 Co HO NH3 OH 经-【Co（OH）3(NH3)3】 OH HO NH3 Co HO