悬浮聚合法30万吨年聚氯乙烯车间工艺结构设计毕业设计论文.doc
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悬浮聚合法30万吨/年聚氯乙烯车间工艺结构设计毕业设计论文
1 绪论
1.1 聚氯乙烯简介
聚氯乙烯Poly Vinyl Chloride)简称PVC,下同。它是由氯乙烯在引发剂作用下聚合而成的热塑性树脂,是氯乙烯的均聚物。PVC为无定形结构的白色粉末,支化度较小。工业生产的PVC相对分子量一般在5万~12万范围内,具有较大的多分散性,相对分子量随聚合温度的降低而增加;无固定熔点,80~8 5开始软化,130变为粘弹态,160~180开始转变为粘流态;有较好的机械性能,抗张强度60MPa左右,冲击强度5~10kJ/m2;有优异的介电性能。但对光和热的稳定性差,在100以上或经长时间阳光曝晒,就会分解而产生氯化氢,并进一步自动催化分解,引起变色,物理机械性能也迅速下降,在实际应用中必须加入稳定剂以提高对热和光的稳定性。PVC很坚硬,溶解性也很差,只能溶于环己酮、二氯乙烷和四氢呋喃等少数溶剂中,对有机和无机酸、碱、盐均稳定,化学稳定性随使用温度的升高而降低。PVC溶解在丙酮-二硫化碳或丙酮-苯混合溶剂中,用于干法纺丝或湿法纺丝而成纤维,称氯纶。具有难燃、耐酸碱、抗微生物、耐磨并具有较好的保暖性和弹性。
1. 国内外聚氯乙烯悬浮聚合的工艺进展
经过长期的不懈努力,PVC生产技术已经取得了较大进展。目前,世界各大PVC厂家都已形成了各自的工艺特点和风格,并已拥有许多专利和技术,也有各自追求的工业目标。
1..1 国内聚氯乙烯悬浮聚合的工艺进展
国PVC生产行业的发展近几年来一直呈现良好的势头。各主要厂家都在积极采用先进的生产技术,不断改进工艺控制条件和工艺配方,努力提高产品质量,缩短聚合时间。
以北京二化、山东齐鲁石化公司和上海氯碱总厂等为代表的古德利奇大釜技术、工艺计算机自控技术和防粘釜技术等,均已达到和接近国际先进水平。内蒙古亿利化学工业有限公司40万t PVC项目采用悬浮法生产聚氯乙烯,有聚合、干燥、成品三大装置。主要包括VCM和脱盐水加料、化学品配制、聚合、汽提、回收、离心干燥、包装等工序,聚合加料采用双加料技术[7]。内蒙古君正化工有限责任公司二部以下简称君正化工二部前身为内蒙古第二通用机械厂,于1992年建成6 kt/a PVC、6 kt/a烧碱生产装置,对PVC生产装置进行了不断技改和持续优化,解决了一系列制约生产装置连续运行的瓶颈问题,在2010年2~5月创造了氯乙烯生产装置安全生产79天无停车的记录[8]。
悬浮法PVC大型生产装置成套工艺技术是北京化二股份有限公司以下简称北京化二在消化吸收数套国外引进装置的基础上,汲取多年的生产经验并结合我国的实际情况而自主研制开发的工艺技术。该成套工艺技术主要包括聚合生产配方、密闭入料、等温水入料、高效防粘釜、中途注水、新型汽提、新型旋风干燥、粉料输送和成品混料、高压回收氯乙烯单体、全自动包装码垛和DCS控制等项技术[9]。1978年齐鲁石化率先引进信越127m3大釜,随后锦化、北二化引进古德里奇70. 5m3大釜。特别是锦化与锦化机联合开发70.5m3大釜在国内得到广泛使用,小型釜所占比重逐步下降[10]。
目前我国的PVC 生产技术与国外还有一定的差距,技术的引进—吸收—消化—创新是目前PVC 生产的主要途径,通过对汽提技术及设备、干燥器、聚合配方、防粘釜技术等的改进,提高了我国PVC生产企业的效益,发展了我国的PVC工业[1113]。青岛海晶化工集团有限公司于2001年成功开发了1套工艺技术先进、操作简单方便、投资经济合理、居国内同行业领先水平的聚氯乙烯装置,使公司聚氯乙烯装置产能由4万t/a扩大至8万t/a[14]。贵州大学开发的一种原位悬浮聚合PVC树脂的方法,提高了PVC的高抗冲性[15]。
1..2 国外聚氯乙烯悬浮聚合的工艺进展[16-19]
古德利奇B.F.Goodrich)公司主要采取通过提高单釜产量和延长清釜周期的方式来提高生产效率,其悬浮工艺特点是清釜和脱挥发分技术。赫斯特Hoechst)公司的悬浮聚合技术和密闭聚合釜技术、许尔斯Werke Huls)公司的悬浮聚合技术以及法国阿托ATO)化学公司悬浮聚合汽提技术目前居于世界领先地位。此外,欧洲的其他一些公司,如意大利的赛斯Cris)公司则是在防粘釜技术方面领先。
从综合技术方面上看,日本公司具有较高的水平并各具特色。西素Chisso)公司、吉昂Zeon)公司等拥有先进的悬浮技术和工艺。佳友Sumitomo)化学公司悬浮聚合树脂产品的质量品质最好。日箭Sun Arrow)拥有多牌号产品的生产技术。此外,这些公司不仅在以上诸方面处于领先地位,而且在缩短聚合操作周期,提高生产效率方面也取得了较大进步。
从PVC的生产工艺层面上看,西欧一些国家采用本体法和乳液法的比重较大,而美国、日本和我国等国家和地
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