微量元素地球化学内容回顾.pptx
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复习内容
稀溶液定律
能斯特分配定律
分配系数
微量元素的定义
只要某元素在体系中的含量低到可以用稀溶液定律来描述其行为,即可称微量元素(通常0.1 wt%)。
常用的微量元素包括:Ni,Cr,Rb,Sr,Ba,Pb,REE,Th,U,Zr,Hf,Na,Ta
可以直接获取的是:元素的质量分数
如何将其与元素的分配规律联系?
稀溶液定律的意义
定量描述元素的浓度(可换算为质量分数)与活度的关系
ai = γi‘ Ci
化学势(即Gibbs自由能)决定元素如何分配(能斯特分配定律),与活度有关
μi = μio + RT lnai
所以通过稀溶液定律,可以将元素的质量分数与元素的分配规律联系起来
稀溶液定律
极稀薄的溶液中,溶质的活度正比于其摩尔浓度
ai = γi χi
摩尔浓度 (χi, mol/L) 与质量分数 (Ci, μg/g) 的关系
χi = 1000ρ/M·Ci
Ci = M/(1000ρ)·χi
Ρ密度(g/cm3),M溶质的摩尔质量(g/mol)
溶质的活度与其质量分数的关系
ai = γi χi = γi·1000ρ/M·Ci
一定温度、压力条件下,常数, γi
分配定律
化学势:物质的各分子Gibbs自由能
μiα = μio,α + RT lnaiα
μiβ = μio,β + RT lnaiβ
两相平衡时化学势相等
μiα = μiβ
μio,α + RT lnaiα = μio,β + RT lnaiβ
RT ln(aiβ/aiα) = μio,α – μio,β
aiα/aiβ = e(μio,β - μio,α)/RT
(1)若代入ai = γi χi,可得
χiα/χiβ = (γiβ/γiα) ? e(μio,β - μio,α)/RT = D*i(P-t)或D*iα/β
(2)若代入ai = γi‘ Ci,可得
Ciα/Ciβ = (γiβ’/γiα’) ? e(μio,β - μio,α)/RT = Diα-β
Diα-β = Ciα/Ciβ
一定温度、压力条件下,常数
一定温度、压力条件下,常数
分配系数
Diα-β = Ciα/Ciβ = e(μio,β - μio,α)/RT
μoα μoβ,D 1,微量元素更多的进入β相
μoα μoβ,D 1,微量元素更多的进入α相
μoα ≈ μoβ,D = 1,微量元素在两相中含量相等
若α为固相solid, β为熔体相liquid:
Di = Cis/Cil
总分配系数 (Di)
岩石中某元素的总分配系数,等于岩石中所有矿物的分配系数与岩石中各矿物含量乘积之和
Di = ∑ wi Di
wi = 岩石中矿物含量
Di = 元素i 在矿物A 中的分配系数
75公里深上地幔橄榄岩包体
75公里深上地幔橄榄岩包体
石榴石二辉橄榄岩
淡绿色:橄榄石
深绿色或棕色:斜方辉石
翠绿色:单斜辉石
紫红色:石榴石
部分熔融将形成玄武岩
为方便计算,假定各矿物所占质量比例为:
50% Ol+30% Opx+10% Cpx+10% Grt (wt%)
计算实例
石榴石地幔橄榄岩
= 50% Ol+30% Opx+10% Cpx+10% Grt (wt%)
计算结果:DEr = (0.5×0.026) + (0.3×0.23) + (0.10×0.583) + (0.1×4.7) = 0.610
课堂小测验
Mineral
Ol
Opx
Cpx
Grt
Di = ?
DSr
0.014
0.04
0.06
0.012
DNi
14
5
7
0.955
DLa
0.007
0.03
0.056
0.001
DLu
0.045
0.42
0.506
6.95
为方便计算,假定各矿物所占质量比例为:
50% Ol+30% Opx+10% Cpx+10% Grt (wt%)
计算Sr、Ni、La和Lu的总分配系数Di
指出哪些是相容元素,哪些是不相容元素
指出部分熔融熔体中La和Lu谁更富集
计算Sr、Ni、La和Lu的总分配系数
指出哪些是相容元素,哪些是不相容元素
相容元素:Ni
不相容元素:Sr, La, Lu
指出部分熔融熔体中La和Lu谁更富集:La
答案
Mineral
Ol
Opx
Cpx
Grt
Di = ?
DSr
0.014
0.04
0.06
0.012
0.026
DNi
14
5
7
0.955
9.296
DLa
0.007
0.03
0.056
0.001
0.018
DLu
0.045
0.42
0.506
6.95
0.894
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