仪器分析第2章 紫外可见分光光度法.ppt

(二)参比液的选择：对于待测液来说，选择参比液是为了克服吸收池反射、溶剂及试剂的吸收。一般选择依据是：a)只有待测物与显色剂的反应产物有色：纯溶剂作参比b)显色剂有色：空白溶液为参比（即不加待测物的溶液，又称试剂空白）c)试样中其他组分有吸收但不与显色剂反应：可用不加显色剂的试样液做参比总之，使试样的吸光度真实反映待测物浓度a)只有待测物与显色剂反应产物有色：纯溶剂作参比IoI反射I溶剂吸收It’=I有效参比液I反射I溶剂吸收IoIt待测物与显色剂的反应产物溶剂分子试样液I待测物(三)吸光度范围选择（1）（2）（2）/（1），得相对误差（ΔT为透光率绝对误差，通常可近似为0.01）当T＝36.8%，即A＝0.434时，相对误差ΔC/C最小。当T＝65%～15%，即A＝0.2~0.8时，可以保证测量的相对误差较小。ΔC/CT%100%36.8%五.物质浓度的测定方法(一)标准曲线法（工作曲线法）ACC1C2C3C样C4C5A4A5A样A2A3A1适合测定大批样品。优点：准确度高，查待测组分方便要求：未知试样与标准样的组成要尽可能一至。(二)比法比法测定条件：(1)工作曲线过原点(2)工作曲线一定是直线(3)标样和试样要在相同条件下显色，所含待测元素量要相近，其它组分尽可能相同(4)在样品数量较少，允许误差较大情况下可用优缺点：方法简便快速，但准确度低。重点讲解。为何要选用纯溶剂？在lambdamax位置，吸收曲线的导数为0，因而曲线在附近小范围内的斜率对于工作曲线过原点的推导可以用直线方程A=aC+b推导，只有当b=0时才符合比例。为何不以A0点来求平衡常数呢？注意，方括号表示浓度的意思。M和R都是无色的，只有MR是有色的。第二章紫外可见分光光度法

UV-Vis一.分光光度法特点：根据溶液颜色深浅，与浓度建立函数关系。优点：1.灵敏度较高10-5－10-6mol·L-1(下限)2.准确度高、误差小(2％－5％)3.选择性好、快速简便4.应用范围广缺点：1.高浓度上应用不够理想(误差较大)2.作痕量分析灵敏度不够第一节概述二.光的基本性质波动性C=λυC(光速)：3×108m/sλ：波长υ：频率粒子性E=hυ=hC/λ(光电效应、光的吸收发射等）E：光量子能量h：普朗克常数，6.62×10-27J·S紫外可见区的波长范围10nm－200nm－400nm－800nm－1000μm－厘米级远紫外紫外可见光红外微波400nm800nm三.物质对光的吸收(分子吸收)1.物质对光的选择性吸收分子能级跃迁电子能级跃迁：1－20eV（紫外或可见1.7－3.1eV）振动能级跃迁：0.05－1eV（红外）转动能级跃迁：＜0.05eV（红外）不同物质电子跃迁能级不同，吸收光谱不同，产生选择性吸收。M＋hυ=M*(以热或荧光形式放出能量回到基态)M：基态；hυ：光子；M*：激发态2.物质颜色与吸收光颜色的互补关系物质颜色吸收光颜色波长/nm黄绿紫400-450黄蓝450-480橙绿蓝480-490红蓝绿490-500紫红绿500-560紫黄绿560-580蓝黄580-600绿蓝橙600-650蓝绿红650-780如KMnO4吸收λ＝525nm吸收绿光→呈现紫红色四.吸收光谱吸光度：物质对光的吸收程度，用字母A表示。光吸收曲线：以波长为横坐标，以某物质对每一波长光的吸光度为纵坐标所得的曲线。高锰酸钾水溶液的吸收曲线λmax：最大吸收波长KMnO4：λmax=525nm(绿色)，呈现紫红色。在λmax处测量灵敏度最高，光吸收曲线是选择测定波长的重要依据。第二节光吸收基本定律一.朗伯-比尔定律（光吸收定律）实验：经理论推导和实际验证得出结论：A（吸光度）＝kbck:吸光系数b:液层厚度c:溶液浓度A＝lg(Io/It)＝kbcIo：入射光强;It：透