四川大学 无机化学 答案 第4章 化学平衡.doc
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第4章 化学平衡
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解:不矛盾。电解池是电能转化为化学能的装置,电解时电源向电解池两极间施加了与对应反应吉布斯自由能变相当的电压,依靠外加电压,可以使反应自发进行。
4-2
解:经验平衡常数K=;
溶液中,标准平衡常数Kθ=;气相反应中
不同:1.溶液中的反应,Kθ无量纲,Kc不一定没有量纲
2.气相反应,Kθ=KpPθ-ΣγB,当ΣγB≠0时,Kθ与Kp在数值和量纲上都不相同
3.只有标准平衡常数与反应的标准摩尔自由能变之间有明确的关系
Kc=,表示浓度平衡常数;KP=,表示压力平衡常数
气相间的反应KP=,同时pV=nRT,即p=cRT。故,KP=(RT)(d+e)-(a+b)
即KP=Kc(RT)ΣγB
4-3
温度不变,Kθ不变,反应物浓度增大,使Kθ>Q,平衡右移;反应物浓度减小,使Kθ<Q,平衡左移。
改变反应物的分压,相当于改变其浓度,对平衡的影响与改变浓度时相同。增大压强时,平衡向气体分子数减少的方向移动。
体积改变引起压力变化:
①压缩体积增大总压,平衡向气体分子数减小的方向移动
②增大体积减小总压,平衡向气体分子数增加的方向移动
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称为化学反应等温式,当平衡时=0,Q=,, 即
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4-8 解:
4-9 解:
4-10 解:
4-11 解:
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计算298.15K时的水的饱和蒸汽压?
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