【2017年整理】chapter2高分子物理-远程结构.ppt

1、聚氯乙烯在二氧六环中用锌粉回流处理，发现有86%左右的氯被脱除，产物中有环丙烷结构，而无C=C结构。就该事实，说明聚氯乙烯链中重复单元的连接方式。 2、通过活性阴离子聚合可由苯乙烯和丁二烯制得三嵌段共聚物 SBS，它是两个“硬段”PS（MS=1.5×104）和 一个“软段”PBD（ MBD=5.5×104）构成的热塑性弹性体，求 ： （1）共聚物中两种结构单元的组成比； （2）欲制造10kgSBS，则需要苯乙烯和丁二烯单体各多少？ 3、在聚乙烯醇（PVA）溶液中加入HIO4，假定1,2-乙二醇结构全部与HIO4作用使分子链断裂。在加入前测得PVA的数均相对分子质量为35000，作用后相对分子质量为2200,。试求PVA中头-头相接结构的百分数（即每100个结构单元中头-头连接数）。 4、异戊二烯聚合时，主要有1，4-加聚和3，4-加聚方式，实验证明，主要裂解产物的组成与聚合时的加成方法有线形关系。今已证明天然橡胶的裂解产物中 的比例为96.6：3.4，据以上事实，则从天然橡胶中异戊二烯的加成方式，可得到什么结论？ * 2、影响柔性的因素 非键合原子间相互作用越小,内旋转阻力越小 单键内旋转的越容易或构象数目越多链段越短。 高分子链越柔顺 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * ﹤1﹥主链的结构 √若主链全由C－C单键组成，内旋转容易，链柔顺性好 柔性顺序：Si－O ﹥ C－N ﹥ C－O ﹥ C－C （键长、键角）（举例） e.g： O ( CH 2 ) O C O ( CH 2 ) 6 C O 聚酯涂料 Si O ( ) n CH 3 CH 3 有机硅橡胶 4 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * √主链含有芳杂环时，内旋转难，链柔性差 e.g： PPO PC 均做耐高温工程材料 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * √主链中含有孤立C＝C双键时，链柔顺性好，聚丁二烯等橡胶 因此，在主链中引入不能内旋转的芳环、芳杂环等环状结构，可提高分子链的刚性。 聚乙炔 聚苯 但含有C＝C＝C及－Ph－Ph－Ph的链柔顺性差，是刚性链。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 侧基的极性越大，极性基团数目越多，相互作用越强，单键内旋转越困难，分子链柔顺性越差。如： ﹤2﹥取代基的结构 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 非极性侧基的体积越大，内旋转位阻越大，柔顺性越差；如： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 链段之间是否存在氢键,能形成氢键的,高分子柔性差一些. 分子链中取代基的对称分布柔顺性不对称分布，如聚偏二氯乙烯聚二氯乙烯 C O O C C O N H C N H C O O 聚 酯 聚 酰 胺 聚 氨 酯 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 3高分子链的长短. 链越长（分子量有一定限度）,柔性越大.如橡胶分子 量, 柔性好； ﹤5﹥支化和交联 支链长，则阻碍链的内旋转，柔顺性下降 交联结构，当交联度不大时（含硫2－3％的橡胶）对链的柔顺性影响不大，但是交联度达到