用准一级反应的方法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数.ppt

2025-3-15

吉首大学

化学化工学院

2010年12月

1﹑了解准一级反响的特点，学会用图解法

求取准一级反响速率常数。

2﹑用电导法测定乙酸乙酯皂化反响速率常

数，了解反响活化能的测定方法。

3、掌握测量原理，并熟悉电导率仪的使用。

乙酸乙酯皂化反响是个二级反响，其反响方程式为:

CH3COOC2H5+Na++OH-→CH3COO-+Na++C2H5OH

假设乙酸乙初始浓度很大，并且在反响前后它的浓度变化可以忽略不计，那

么这样就近似可以将这个二级反响看做是一个一级反响。假设反响物和NaOH的

初始浓度分别为a和c，设反响时间为t时,反响所产生的和的浓度为x,假设逆反响

可忽略,那么反响物和产物的浓度时间的关系为:

CH3COOC2H5NaOHCH3COONaC2H5OH

t=0ac00

t=ta-xc-xxx

t=∞→a→0→c→c

d(cx)dx

上述二级反响的速率方程可表示为:k（a-x）(cx)

dtdt

d(cx)dx

因a浓度很大，故上式可用一级反响写为：ka(cx)

dtdt

c

katIn........................(11.2)

积分得:(cx)

显然,只要测出反响进程中任意时刻t时的x值,再将浓度c代入上式,即

可得到反响的速率常数k值.因反响物是稀水溶液,故可假定



CH3COONa全部电离.那么溶液中参与导电的离子有Na+、OH-和CH3COO



等,Na+在反响前后浓度不变,OH-的迁移率比CH3COO的大得多.随着反

应时间的增加不断减少而

,OH-CH3COO不断增加,所以体系的电

导值不断下降.在一定范围内,可以认为体系电导值的减少量与CH3COONa

的浓度x的增加量成正比,即:

t=∞c=β(κ0–κ∞).........(11.4)

t=tx=β(κ0-κt).........(11.3)

式中,κ0和κt分别是溶液起始和t时的电导值,κ∞为反响终了时的电导值,β

是比例系数.将(11.3)、(11.4)代入(11.2)得:

(κκ)κκ

00

katInIn.........(11.5)

[(κ0κ)(κ0κt)]κtκ



据上式可知,只要测出κ0、κ∞和一组κt值,据(11.5)式,由In(0)/(t)

对t作图,应得一直线,从其斜率即可求得速率常数k值.