实验一本体聚合有机玻璃201311.docx
实验一 本体聚合——有机玻璃的制造
实验目的
了解本体聚合的特点，掌握本体聚合的实施方法，并观察整个聚合过程中体系粘度的变化过程。
实验原理
本体聚合是不加其它介质，只有单体本身在引发剂或光、热等作用下进行的聚合，又称块状聚合。本体聚合的产物纯度高、工序及后处理简单，但随着聚合的进行，转化率提高，体系粘度增加，聚合热难以散发，系统的散热是关键。同时由于粘度增加，长链游离基末端被包埋，扩散困难使游离基双基终止速率大大降低，致使聚合速率急剧增加而出现所谓自动加速现象或凝胶效应，这些轻则造成体系局部过热，使聚合物分子量分布变宽，从而影响产品的机械强度；重则体系温度失控，引起爆聚。为克服这一缺点，现一般采用两段聚合：第一阶段保持较低转化率，这一阶段体系粘度较低，散热尚无困难，可在较大的反应器中进行；第二阶段转化率和粘度较大，可进行薄层聚合或在特殊设计的反应器内聚合。
本实验是以甲基丙烯酯甲酯（MMA）进行本体聚合，生产有机玻璃平板。聚甲基丙烯酸甲酯
（PMMA）由于有庞大的侧基存在，为无定形固体，具有高度透明性，比重小，有一定的耐冲击强度与良好的低温性能，是航空工业与光学仪器制造工业的重要原料。以MMA进行本体聚合时为了解决散热，避免自动加速作用而引起的爆聚现象，以及单体转化为聚合物时由于比重不同而引起的体积收缩问题，工业上采用高温预聚合，预聚至约10%转化率的粘稠浆液，然后浇模，分段升温聚合，在低温下进一步聚合，安全渡过危险期，最后脱模制得有机玻璃平板。
实验仪器及药品
仪器：
三角瓶 50ml 1只
烧杯1000ml
烧杯
1000ml
1
只
电炉
1KW
1
只
变压器
1KV
1
只
温度计
100℃
1
支
量筒 50、100ml 各1
试管 10mm×70mm
1
支
烧杯 400ml
1
只
制模玻璃 100mm×100mm
2
块
橡皮条 3mm×15mm×80mm
3
根
另备玻璃纸、描图纸、胶水、试管夹、玻璃棒若干
药品：
甲基丙烯酸甲酯（MMA）过氧化二苯甲酰（BPO）邻苯二甲酸二丁酯（DBP）
新鲜蒸馏重结晶
分析纯（CP）
30ml，BP=100.5℃
0.05g
2ml
实验步骤
制模
将一定规格的两块普通玻璃板洗净烘干。用透明玻璃纸将橡皮条包好，使之不外露。将包好的橡皮条放在两块玻璃板之间的三边，用沾有胶水的描图纸把玻璃板三边封严，留出一边作灌浆用。制好的模放入烘箱内，于50℃烘干。
预聚制浆
在洗净烘干的三角瓶中，加入30mlMMA、0.05gBPO及8mlDBP，BPO完全溶解后，将三角瓶放入水浴中，逐步加热至80～85℃，保温（注意：聚合过程中，若不用玻璃棒搅拌，不到30min
即可完成反应；若搅拌充分，时间稍长。注意保温10min之后不时用玻棒蘸取反应液检测粘度），当浆液粘度如甘油时，立即取出三角瓶，在盛冷水的烧杯中冷却至40℃左右，立即将预聚浆液注入模中，另取一条描图纸封住模子的最后一边。
低温聚合、高温聚合
将注有浆液的模子放入50℃烘箱内低温聚合约7h，当成柔软透明固体时，升温至100℃下继续聚合2h，使之反应完全，然后再冷却至室温。
脱模
取出模子，将其放入水中浸泡少顷，撑开玻璃板，即得有机玻璃平板。
爆聚
可取一部分预聚浆液倒入小试管中制成有机玻璃棒材，也可取一部分预聚浆液倒入试管中仍在90℃下加热聚合，观察自动加速作用引起的爆聚现象。
思考题
在合成有机玻璃板时，采用预聚制浆的目的何在？
经聚合后的浆液为何要在低温下聚合，然后再升温？试用游离基聚合机理解释之。
MMA单体比重为940kg/m3，聚合物比重为1190kg/m3，计算聚合后体积的收缩百分率。
若要制得厚5mm，长20cm，宽15cm的有机玻璃平板，计算所需的单体量。
在制造有机玻璃平板时，加入少量DBP，DBP起什么作用？
参考资料
上海珊瑚化工厂编，《有机玻璃》，P196，上海人民出版社，1975。
《高分子材料制造实验法》，第七章本体聚合，日本朝仓书店。
端羟基己二酸乙二醇酯的制备目的、原理、和原来的相同，
不同：1、配方中取消了对析用的46.5ml二甲苯
2、工艺流程取消对析，将物料稍冷却至150℃即可趁热转移到玻璃瓶内
3、酸值Av≤20mgKOH/g(比原来提高了)
聚苯乙烯的悬浮聚合相同：目的、原理不同：配方