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过氧化氢和臭氧氧化处理 染料废水
1 综述
1.1 染料废水简介
染料废水中的主要污染物:
悬浮物:纤维屑粒、浆料,整理加工药剂等;
:有机物,如染料、浆料、表面活性剂醋酚,加工药剂等;
:染料、还原漂白剂、醛、还原净水剂,淀粉整理剂等;
重金属毒物:铜、铅、锌、铬、汞离子等;
色度:染料、颜料在废水中呈现的颜色。
1.1.1 染料废水分类
按染料的应用分类可分为:(1)酸性染料(2)活性染料 3)不溶性偶氮染料(4) 碱性染料(5)直接染料(6)分散染料(7)还原染料(8)媒介染料(9)硫化染料。
按染料的化学结构特征进行分类,主要类型如下:(1)偶氮类染料分子中含 有 1 个或多个偶氮键 Ar-N=N-Ar(2)蒽醌类以蒽醌类及其衍生物为主要发色团 的染料或颜料(3)硝基和亚硝基类(4)芳基甲烷类(5)箐类染料(6)靛族染料(7) 硫化染料(8)酞箐染料(9)杂环类染料等。
染料废水主要来源于染料及染料中间体生产行业,由各种产品和中间体结 晶的母液、生产过程中流失的物料及冲刷地面的污水等组成。染料工业废水主 要可分为:
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含盐有机物有色废水。其中无机盐浓度在 15%~25%,主要是氯化钠, 少量硫酸钠、氯化钾及其它金属盐类
氯化或溴化废水;
含有微酸微碱的有机废水;
含有铜、铅、锰、汞等金属离子的有色废水;
含硫的有机物废水。
1.1.2 染料废水的特点
(1)废水有机物成分复杂且浓度高
由于染料生产流程长,从原料到成品往往伴随有硝化、还原、氯化、偶合 等单元操作过程。副反应多,产品收率低,所以废水中有机物和含盐量都比较 高,成分非常复杂。废水中含有较多的原料和副产品,如染料浆料、助剂、油 剂、酸碱,纤维杂质及无机盐。高浓度染料有机废水中,COD 值高达数十万。
(2)废水量大,色度高,毒性大
染料工业以水为溶剂,分离、精制、水洗等工序排出大量的废水。染料废 水中的有毒物质可以分为无机物和有机物。无机有毒物质主要是铜、铬、锌、 镉、汞等重金属,和砷、硒、溴、碘等非金属。有机有毒物主要是酚类化合物、 取代苯类化合物等。由于染料中间体生产基本原材料是苯、萘、蒽醌类有机物, 芳香族化合物苯环上的氢被卤素、硝基、胺基取代以后生成的芳族卤化物、芳 族硝基化合物芳族胺类化合物、联苯等多苯环的取代化合物,毒性都较大。废 水中含有许多发色基团,因此色度比较高。
(3)废水排放的间歇、多变性
我国染料工业具有小批量多品种的特点,每年要生产十几种甚至几十种产 品,而且产品制造大部分是间歇操作,所以废水间断性排放,水质水量随时间 变化较大,变化范围也很大。这就给废水处理工程设计、运行管理增加许多困 难。
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(4)废水处理难度大
由于染料生产品种多。并朝着抗光解、抗氧化、抗生物氧化方向发展。其 中芳香环染料,蒽醌染料、士林染料等还原性染料废水,由于色度大、浓度高 及可生化性差,处理难度更大 。
1.2 染料废水的处理方法
1.2.1 物理法
1) 吸附法
吸附法是指利用多孔性的固体物质,使废水中的一种或多种物质被吸附在 固体表面而除去污染物的方法。吸附剂包括可再生吸附剂如活性炭、离子交换 树脂或纤维和不可再生吸附剂如各种天然矿物(膨润土、硅藻土)、工业废料 (粉煤灰)及天然废料(锯木屑)。此方法价格低廉,脱色率大,无二次污染但存 在着泥渣的产生量大且难以处理的缺点。
2 ) 过滤法
磁分离技术是近年来发展的一种新型的水处理技术,该法是将水体中微量 粒子磁化后再分离。在国外,高梯度磁分离技术(HGMS)已从实验室走向应用。 HGMS 一般采用过滤—反冲洗工作方式,主要用于分离50μm 铁磁性物质, 其过滤快,占地少。
超滤技术是近年来发展的另一种新型的水处理技术,它是利用一定的流体 压力为推动力和孔径在 2~20nm 的半透膜实现高分子和低分子的分离。超滤 过程的本质是一种筛滤的过程,膜表面的孔隙大小是主要的控制因素。此法不 会产生副作用,可以使水循环使用。但此法无二次污染但只能处理所含染料分 子粒径较大的印染废水 。
1.2.2 化学法
1) 絮凝沉淀法
絮凝法是向废水中添加一定的化学物质,通过物理或化学的作用,使原先 溶于废水中或呈细微状态,不易沉降、过滤的污染物,集结成较大颗粒以便分 离的方法。所使用的添加剂既有无机的,也有有机的和高分子化合物。混凝剂
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选择适当,可使印染废水大幅脱色,COD 和 BOD
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值大幅降低,提高被处理后
废水的可生化性,因此混凝法在各种实际工程设计中为首选组合技术手段,在 高浓度印染废水处理中广泛应用。该法脱色率 COD 的去除率较大但生成大量 的泥渣,且脱水困难。
2) 电解法
电化学技术是处理印染废水的有效方法,在处理印染废水中早有应用。对
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