第六章对映异构详解.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 上海交通大学化学化工学院 但若将费歇尔投影式在纸面上旋转900，或交换与手性碳原子 相连的任意两个基团的位置，则是另一化合物。 [1] （R）-乳酸 （S）-乳酸 上海交通大学化学化工学院 1、D、L标记法 D、L是一种相对构型，不表示旋光性，旋光性用（＋），（－）表示，在氨基酸和糖类构型中的标记中，一般采用D/L法。D、L标记法有局限性，有些化合物不易同甘油醛相联系，有时用不同的转化方法，同一化合物可以是D型，也可以是L型。 构型标记方法 以甘油醛为标准： 右旋甘油醛的 构型为D型 左旋甘油醛的 构型为L型 D-(+)-甘油醛 D-(-)-甘油酸 D-(-)-乳酸 上海交通大学化学化工学院 遵循次序规则：（见第三章）从大到小，顺时针为R； 反时针为S。 图7.13 确定R和构型的方法 2、R、S标记法：由大到小，按次序规则。 上海交通大学化学化工学院 D-甘油醛 固定一个基团，其它任意三个按一定方向掉换位置，化合物构型不变。 上海交通大学化学化工学院 R、S和 D、L以及旋光方向三者没有任何对应关系 旋光体的R、S型同旋光方向并不是一回事，D、 L同理。 上海交通大学化学化工学院 手性碳原子 A 手性碳原子 B A( R) A( S) B( R) B( S) A( R) A( R) B( R) B( S) A( S) A( S) B( R) B( S) 对映体 对映体 A－B型化合物 4种构型异构体 五、含有两个不同手性C的化合物的对映异构 上海交通大学化学化工学院 α=7.10 α=-7.10 α=9.30 α=-9.30 (Ⅰ) (Ⅱ) (Ⅲ) (Ⅳ) 对映体 对映体 非对映体 （I）、（II）与（III）、（IV）为非对映体：（不仅旋光度不同，物性也不同，化性相似；分子中相应原子和基团间距离不等）都有两个手性中心。 上海交通大学化学化工学院 (Ⅰ) (Ⅱ) (Ⅲ) (Ⅳ) 在糖类化合物中： 上海交通大学化学化工学院 R R’ R R’ b a a b R R’ b a R R’ a b c a c a a c a c 赤式 苏式 含有n个手性碳原子，应有2n个立体异构体。 2n－1个外消旋体。2*—4 ，3*—8…… (erythro) (threo) 上海交通大学化学化工学院 有手性碳原子的化合物不一定具有手性 2R,3S 2S,3R 2R,3R 2S,3S 内消旋体 同一化合物 对映体 非对映体 2、含有两个相同手性C的化合物 (Ⅰ) (Ⅱ) (Ⅲ) (Ⅳ) 内消旋体：没有旋光性，分子内部手性碳原子旋光能力相互抵消； 外消旋体：两种分子间旋光能力相互抵消。 上海交通大学化学化工学院 CH2OH H H OH Cl2CHCNH O NO2 有抗菌作用的仅是 D-(-)-苏式氯霉素 氯霉素分子中有两个手性碳原子,有四个对映异构体 上海交通大学化学化工学院 练习：指出下列各对化合物属于哪一类型的异构？ （1）属于构造异构中的碳骨架异构。 （2）属于构造异构中的官能团异构。 （3）属于构象异构体， 二者可以互相转化 （4）属于构型异构中的顺反 异构。 上海交通大学化学化工学院 属于构型异构中的对映异构 属于构型异构中的非对映异构。 属于构型异构中的顺反异构 属于同一种化合物。 上海交通大学化学化工学院 六、手性合成——不对称合成 1、?外消旋体的生成： 上海交通大学化学化工学院 图7.14 2-丁酮在镍的催化作用下加氢还原为等量的 (R)-2-丁醇和 (S)2-丁醇 上海交通大学化学化工学院 2、?手性合成 （1）外消旋体的拆分——对映体 非对映体 分离 利用酸碱反应： 上例是采用光学活性的碱拆分酸； 也可用光学活性的酸（酒石酸、苹果酸）来拆分碱。 上海交通大学化学化工学院 用酶拆分 上海交通大学化学化工学院 晶