聚合物支载镍络合物催化剂的合成及应用.pdf

载镍络合物催化剂的合成及其应用 ／ 鲁新环，娄兆文，叶楚平，夏清华· (有机功能分子合成与应用教育部重点实验室，湖北大学化学与化工学院湖北武汉430062) 硅氢加成反应可制备一系列有工业应用价值的含不同官能团的有机硅化合物，其产品 形式包括硅氧烷、硅烷偶联剂、有机硅胶黏剂、硅橡胶、特种硅油及硅树脂【1-31，并已在工农 业生产、新兴技术、国防军工、医疗卫生以及人们的日常生活中获得广泛的应用，有机硅产 品业已成为化工新材料中发展最快的品种之一，是社会和人们为发展生产和改善生活环境中 不可缺少的化工材料。 我们第一次使用简便、廉价的方法成功合成了聚苯乙烯支载的镍络合物 P-CdhCH2CsH5NiPPh3Cl，并且评价了该多相催化剂对三氯硅烷和烯烃的催化硅氢加成反应 的催化效果。结构表明了催化剂的高效率和优异可重复使用性。 1．实验部分 1．1试剂及仪器 试剂：P—C6H4CH2CI(氯的含量17％，大孔，天津南开大学化工厂)；环戊二烯二聚体(99％， 四氢呋喃(1l环)；氨基钠(NaNH2) 分析纯，Acros)：金属钠(Na)； 表征的仪器：ShimsdzuIR UV二2550， Prestige．21红外光谱仪(KBr压片)，Shimsdzu ICP-AAS，31PNMR 1 2P—C6H4CH2CsIIsNiPPh3CI的合成 把69NiCh．6H20随着搅拌加到5ml水和125ml冰醋酸里，得到淡绿色悬浮物。随后把 13．19一苯基膦溶于60ml冰醋酸的溶液边搅拌边加入，得到墨绿色结晶沉淀，静置后几乎 变成黑色。用布氏漏斗过滤，并用少量醋酸洗涤，然后干燥【41。 入装有冷凝管，氩气保护装置的100ml三口烧瓶中，并往瓶中加入60 ml无水四氢呋喃，89 N妒Ph3)2c12，在氩气保护室温下搅拌5天，过滤，用四氢呋喃洗几次。在真空烘箱中烘干。 1．3P-C6H4CH2CsH5NiPPh3a催化硅氢加成反应 镍络合物多相催化剂催化三氯硅烷和烯烃的硅氢加成反应在Schlenk反应系统中进行。 在25mi事先充分干燥的烧瓶中(惰性气体Ar保护下)加入一定量的催化剂，再将按1：1．2 比例配好的。定量的烯烃与二氯硅烷混合物注入烧瓶中，加料口用聚四氟乙烯胶带密封， 置入80℃水浴中加热6h，反应完毕后，反应液在GC上进行分析。 。Correspondingauthor．Phone＆Fax：0086·2Email：—xial—965@一vahoo．com 2．结果讨论与分析． 2．1催化剂的结构讨论 慕巴Io该口赛盎嚣白 1900 l∞O 900 400 Fi91．P-CH2CI,P．a{舷H，和P-CH2CsHsNiPPh3CI的红外图谱 cm1有很强的吸收峰，而P． 由红外谱图可知，P．C6：H4CH2CI在1265cm1和672 cm．1的C-CI吸收峰几乎消失，比较P· C6H4CH2C．4-Is与在1265cm1和672 c】1111的吸收峰明显的增强，即C=C的吸收峰增强。 0 篁 190 290 390 490 590 690 790 ▲hm、 P-CH2C5lIsNiPPh3CI的紫外图谱 Fi92。P-CI12CI，P-CH2CsI15采l