14591有机化学试卷2评分标准.docx

高等自学考试

14591有机化学

一、单项选择题：（每小题2分，共20题，总计40分。在每小题列出的备选项中只有一项是最符合题目要求的，请将其选出）

1-5：BBABC

6-10：DDCCC

11-15：DAAAC

16-20：BDABA

二、名词解释题（每小题3分，共5题，总计15分）

1、溶剂化作用：在溶液中，溶质被溶剂分子所包围的现象称为溶剂化作用。

2、优势构象：大部分时间分子处于能量最低的稳定的交叉式构象，称为优势构象。

3、不饱和卤代烃：不饱和烃分子中的氢原子被卤原子替代的产物称做不饱和卤代烃。

4、克莱森酯缩合反应：在强碱作用下，具有α-H的酯分子之间脱除一分子醇生成β-酮酸酯的反应称为克莱森酯缩合反应。

5、多糖：水解后生成单糖分子数目在二十个以上的糖类称为多糖。

三、简答题（每小题5分，共3题，总计15分）

1、在利用1H-NMR分析表征有机物时，通常能从其谱图中获得哪些信息，请简单描述。

答案：

（1）由峰的组数可以知道有几种类型的氢；（1分）

（2）由峰的强度（峰面积或积分曲线的高度）比可知各类型氢的相对比数；（1分）

（3）从峰的裂分数目可知相邻氢的数目；（1分）

（4）从峰的化学位移（δ值）可知各类型氢的归属；（1分）

（5）从裂分峰外形或偶合常数值可知哪种类型氢是相邻的。（1分）

2、简述休克尔提出的确定化合物是否具有芳香性的规则。

答案：

（1）利用休克尔（4n+2）规则判断芳香性。（2分）

（2）具体内容是：具有同平面（1分）的环状闭合共轭多烯烃（1分）有4n+2（其中n为自然数）个π电子（1分）的环烯烃具有芳香性。

3、简述五环杂环的结构特征，并例举三种常见的五环杂环。

答案：

（1）结构符合休克尔的4n+2规则，即环上原子都共平面，彼此以σ键相连接，成环的四个碳原子和一个杂原子都是sp2杂化，四个碳原子各有一个电子在p轨道上，杂原子有两个电子在p轨道上，这些p轨道垂直于σ键所在的平面，相互重叠形成大π键——闭合的共轭体系；（2分）

（2）常见的五环杂环：呋喃、噻吩、吡咯等；（3分）

四、论述题（每小题10分，共3题，总计30分）

1、烷烃在高温或者光照条件下发生的卤代反应，是烷烃最重要的反应，试写出其反应机理。

答案：

（1）烷烃卤代反应是自由基型反应；（2分）

（2）以甲烷和氯为例，氯分子在光或热作用下，均裂成两个氯原子（氯自由基）

；（2分）

（3）氯原子与甲烷分子相碰撞，夺取甲烷的一个氢原子，生成氯化氢和甲基自由基

；（2分）

（4）甲基自由基很活泼，与氯分子碰撞能夺取一个氯原子生成氯甲烷分子和氯原子

；（2分）

（5）新生成的氯原子继续与甲烷碰撞，生成氯化氢和甲基自由基，上述两个反应反复进行，直到两个自由基相碰撞生成稳定的分子为止：

。（2分）

2、试述格氏试剂的制备方法、注意事项，并举例说明格氏试剂在有机合成中的应用。

答案：

（1）制备方法：卤代烃与金属镁在醚中加热制备格氏试剂，所用的醚通常为无水无醇的乙醚、丁醚或四氢呋喃等；（2分）

（2）在制取或使用格利雅试剂时，操作中应尽可能与空气隔离。更应当避免与有活泼氢的化合物接触。这是由于还原性很强的格利雅试剂很容易被氧化，而且它极易与能提供质子的化合物反应生成烃。（2分）

（2）格利雅试剂在有机合成中有重要的应用，主要的反应如下：

A、与环氧乙烷作用，得到增加两个碳原子的伯醇。（2分）

B、与CO2作用，得到羧酸。（2分）

C、与含极性重键的化合物反应，如和含极性C=O重键的醛、酮、羧酸及羧酸衍生物和含极性C==N、C=N重键的腈、亚胺等含氮化合物发生亲核加反应，用于制备有机化合物。（2分）

3、试论述由于结构不同，导致胺的碱性差异的规律。

试论述由于结构不同，导致胺的碱性差异的规律

答案：

（1）对于脂肪胺来说，在非水溶剂或气相中，通常是叔胺仲胺伯胺氨，但在水溶液中则不同，是仲胺伯胺叔胺氨；（3分）

（2）在水溶液中芳香胺的碱性比脂肪胺弱得多，甚至比氨还强；（2分）

（3）对于芳香胺来说，苯胺二苯胺三苯胺；（2分）

（4）苯环上取代基（间位及对位）主要体现了电子效应的影响，如吸电子基团使芳胺的碱性减弱，给电子基团则使碱性增强。（3分）