14591有机化学试卷1评分标准.docx

高等自学考试

14591有机化学

一、单项选择题：（每小题2分，共20题，总计40分。在每小题列出的备选项中只有一项是最符合题目要求的，请将其选出）

1-5：ABBAB

6-10：CAADA

11-15：DDBDA

16-20：ABACA

二、名词解释题（每小题3分，共5题，总计15分）

1、极性共价键：两个不同原子组成的共价键，由于两原子的电负性不同，即吸引电子的能力不同，成键电子云非对称地分布在两核周围，这种键具有极性，称为极性共价键。

2、构型异构现象：分子中原子成键的顺序相同而原子或基团在空间排列方式不同产生的异构现象称为构型异构现象。

3、双烯合成反应：在加热条件下，共轭二烯烃与含碳碳双键和碳碳三键的化合物进行1,4-环加成反应，生成六元环烯烃，称为双烯合成反应。

4、脱羧反应：羧酸在受热下失去CO2的反应称做脱羧反应。

5、低聚糖：经过水解可以生成两个到二十个左右单糖的糖类统称为低聚糖

三、简答题（每小题5分，共3题，总计15分）

1、丁烷沿C2-C3σ键旋旋会形成无数构象异构体，利用纽曼式画出其中的四种典型构象，并说明丁烷最稳定的构象异构体。

答案：

（1）全重叠式：；（1分）

（2）顺交叉式：；（1分）

（3）部分重叠式：；（1分）

（4）反交叉式：；（1分）

（5）其中最稳定的是反交叉式。（1分）

2、当苯环上有两个定位基时，进入基进入苯环的位置，主要由两个定位基的性质决定。简述常见的三种情况。

答案：

（1）第一种情况，苯环上两个定位基对进入基的定位作用一致，进入基进入苯环的位置就由它们共同定位；（1分）

（2）第二种情况，苯环上两个定位基的定位作用不一致，两个定位基属同一类定位基，这时进入基进入苯环的位置主要由定位作用强的定位基所决定；（1分）如果两个定位基定位作用强度差较小时，得到两个定位基定位作用的混合物；（1分）

（3）第三种情况，苯环上原有两个定位基对进入基的定位作用不一致，两个定位基属不同类定位基时，进入基进入苯环的位置主要由第一类定位基定位。（2分）

3、如何鉴别并分离伯、仲胺。

答案：

（1）利用兴斯堡试验法可以用来鉴别并分离伯、仲胺；（2分）

（2）用到的试剂为磺酰化试剂（如对甲苯磺酰氯）；（1分）

（3）伯、仲胺均能与对甲苯磺酰氯生成晶体沉淀，而伯胺生成的磺酰胺可溶于碱中，加入氢氧化钠后，晶体溶解的则为伯胺，并将其与仲胺分离。（2分）

四、论述题（每小题10分，共3题，总计30分）

1、分子结构决定物质的性质，试从烷烃的分子量、支链数目、对称性等方面，论述其与物理性质（熔点、沸点）之间的规律。

答案：

（1）正构烷烃的沸点随着相对分子质量增加而有规律地升高;（2分）

（2）碳链的分支及分子的对称性对沸点有显著的影响。在同碳原子数的烷烃异构体中，正构烷烃的沸点最高；含支链越多的烷烃沸点越低；支链数目相同者，分子对称性越好，沸点越高;（3分）

（3）正构烷烃的熔点也随着相对分子质量的增加而升高，但是含偶数碳原子烧经的熔点比含奇数碳原子烧经的熔点升高较多;（2分）

（4）正构烷烃的构象有较好的对称性，对称性好的分子的晶格排列较紧密，分子间力大，熔点也相应高些。一般含支链烷烃的熔点比正构烷烃的低。这是由于支链对分子在晶格中紧密排列有位阻，分子间力小于正构烷烃。但当支链烷烃分子具有高度对称性时，其熔点比含同碳原子数的正构烷烃的还高。（3分）

2、试述卤代烃的单分子亲核取代反应（SN1）和双分子亲核取代反应（SN2）的区别。

答案：

（1）SN1是单分子反应，即反应只底物浓度有关，而SN2是双分子反应，除了跟底物浓度有关外，还与亲核试剂的浓度有关；（2分）

（2）SN1是两步反应，而SN2是一步反应；（2分）

（3）SN1反应中有中间体碳正离子生成，而SN2仅形成过渡态；（2分）

（4）SN1可能有重排产物生成，而SN2没有重排产物生成；（2分）

（5）SN1反应的产物存在构型翻转及构型保持两种可能，而SN2为构型翻转。（2分）

3、试论述酰卤、酸酐、酯和酰胺等亲核加成-消除反应的特点及活性顺序。

答案：

（1）形成四面体结构的负离子中间体；（2分）

（2）当取代基的体积越小及羰基碳原子越缺电子时，越有利于亲核试剂的进攻；（2分）

（3）当取代基有吸电子性能时，可使形成的四面体负离子稳定性增加而有利于加成；（2分）

（4）如果离去基-Y的离去活性越好，消除-Y的反应就越易进行；（2分）

（5）不同类的羧酸衍生物的活性次序为：酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺。（2分）