GAP分子量及分子量分布测定方法研究.pdf

维普资讯 })一 ，、j 固 体 火 箭 技 术 第 10卷第 1期 JournalofSold RocketT echnology GAP分子量及分子量分布测定方法研究。 黄志萍 至 蘧， 芦 明 (航美工五 四院四十二所，胡北襄樊，141003) A要建立j测定GAP分子量及分子量分布的GPc法该法应用Lc一6A高效液相色谱仪及示差折光 检 测器 ，以THF为溶剂和淋洗 荆。色谱柱 组由HSG一20、HR一4E和 10sA 三根 GPC柱组成 ，采用 多点 宽分布标样法标定柱系。所用标样 系由宽分布 GAP原样经沉淀分级法制备，标样数均分子量用VPO法 测定 。 主题词 坌 量 凝胶渗透色谱法 质量测量 AP 台剞 符号说明 GAP — — 缩水甘油叠氮聚醚 面n—— 数均分子量 固体}逆 J GPC — — 凝胶渗透色谱 露 —— 重均分子量 TH F — — 四氢呋喃 D 觥 数 PS — — 聚苯 乙烯 PECH 聚环氧氯丙烷 ＼， L) ／二 [ —— 特性粘度 CPET 环氧氯丙烷与四氢呋喃共聚醚 VP0 — — 蒸汽压渗透 (法) l 前言 GAP(Glycidylazidepolymer)是含叠氮基的端羟基聚醚型含能粘台剂预聚体 。它具有能量高、密度犬、 成气性好等特点 ，是一种综合性能较好的新型粘合剂预聚体 。GAP在高能、无烟、少烟推进剂及燃气发生 器等领域 中具有 明显应用前景。。”。 由于合成途径不同，GAP可分为均聚GAP、共聚GAP和裂解 GAP等类型 ：。不管哪种类型，它们的 分子量及分子量分布对其使用性能均有一定影响。因此，准确地测定GAP的分子量及分子量分布，一直 受到 GAP研究者的关注。然而 ，国内外有关报道甚少。ElieAhad应用GPC法测定了GAP的分子量及分 子量分布 。，他应用折光检测器，以THF为溶剂，应用 Ps标佯校准柱系，再用 Mark—Houwink方程式 ( 一kM )，比较 Ps和 GAP的流体力学体积，将Ps分子量转换成GAP分子量 。该法显然比较繁琐、费 时，其校准方法本身也会给测定结果带来一定系统误差。为此 ，我们研究了一种捌l定 GAP分子量及分子 量分布 的新方法 。 2 实验部分 2．1 仪器和实验条件 日本 岛律制作所 LC一6A型高效液相色谱仪．示差折光检测器，色谱柱组 由HSG一20、HR一4E和 105A。三根 GPC柱组成。以THF(A．R)为淋洗剂及样品溶剂，流速为 1．0ml／min，测定温度 35c．进样环 500．1，样品溶液浓度 3g／1。 0 收稿 日期 ：1995--09—04 维普资讯 1996年 3月 固体火箭技术 第 19卷 2．2 标样制 备 不同分子量 GAP标样通过沉淀分级 GAP原样制备。取 GAP原样 l0g，用 200m]二氯 甲烷 (A．R)溶 解 ，移入分液漏斗 中，边摇动边滴加石油醚 (A．R，沸程 60~90℃)适量 ，以使溶液呈混浊状态 。静置 12h，取 沉淀部分为第一级分。再往分液漏斗中补加石油醚至溶液呈混浊状态，静置后分出的沉淀为第二级分。以 此类推 。分离出的各级分样品先在通风柜 中自然挥发掉大量溶剂 ，再于 50℃真空干燥箱中干燥至 匣重。用 VPO法测定各标样的 露n。三种