有机化学第八章醇、酚、醚.ppt

由于存在p—π共轭，氧上电子云向苯环转移，氢氧键之间电子云密度降低，键能降低，氢易于离解，显酸性。故，苯酚的俗称为石炭酸。常见Ka值在表8-2中。酸性比较：碳酸苯酚水··一．酸性Ⅱ.酚酚可与强碱成盐而不能与碳酸氢钠反应。用于提纯水溶性不大的酚：苯酚钠.酚一．酸性[例题]苯酚和环己醇混在一起，用化学方法把它们分开?01加入氢氧化钠溶液，搅拌、静置，再用分液器将有机相和无机相分开，有机相为醇。向无机相中能入二氧化碳气体，搅拌、静置，苯酚变成沉淀，过滤后得到苯酚。02.酚03芳环上如连有卤素或硝基等吸电子的取代基，可使酚的酸性增强，如邻硝基苯酚、2,4，6－三硝基苯酚（俗称苦味酸）的酸性；反之，当连有给电子的取代基，如甲基、则酸性减弱。对甲苯酚Ka=6.7×10-11，水的KW=1.0×10-14取代基对酚酸性的影响：.酚123010203［例题］比较下列各化物的酸性H2O.酚酚钠与卤代烃反应，不能由酚羟基之间脱水制备。生成苯甲醚时也可用硫酸二甲酯来制备：酚醚的生成实质：酚负离子作为亲核试剂进攻卤代烃。.酚有些酚醚可用来做除草剂如：1酚醚比酚稳定，但可与氢碘酸作用，分解得原来的酚：2C6H5OCH3+HI?C6H5OH+CH3I3.酚4二、酚醚的生成（续）与FeCl3的显色反应：01具有羟基与sp2杂化碳原子相连的结构(—C=C—OH)结构的化合物能与FeCl3的水溶液显示特殊的颜色：苯酚、均苯三酚显紫色；邻苯二酚、对苯二酚显绿色；甲苯酚显蓝色。02该反应用于鉴别酚或烯醇式结构的存在。也有些酚不显色，不能说明不存在酚，需要用其它方法来验证。03.酚04酚很容易被空气中的氧气氧化010102030405对苯醌邻苯醌具有上述两种结构的物质是有颜色的，是酚常带有颜色的原因。.酚02030405四．氧化五．芳环上的取代反应酚羟基由于p-π共轭而难于被取代，但苯环上的氢原子可被取代，发生卤化、硝化和磺化等反应。并且羟基是邻、对位定位基，对苯环有致活作用，故酚比苯更容易进行亲电取代反应。··?-?-?-Ⅱ.酚.酚042,4,6-三溴苯酚03反应极其灵敏，定量完成，环境检测中常用来对苯酚定性或定量测定：02苯酚水溶液与溴水反应立刻生成三溴苯酚白色沉淀011.卤代.酚在非极性溶液中，控制溴的用量，可得到一溴代产物。1.卤代（续）苯酚在室温下可被稀硝酸硝化，生成邻、对位硝基化合物：01.酚022.硝化01020304邻硝基苯酚因形成分子内氢键，不易形成分子间氢键，沸点低，对硝基苯酚可形成分子间氢键，沸点高。可进行分离。如水蒸气蒸馏。分子内因氢键产生环，螯合环05熔点:44.5oC沸点214oC熔点:144.oC沸点279oC分子间因氢键而缔合.酚062.硝化（续）01040203酚及其衍生物广泛分布在自然界中。如麝香草中的麝香草酚（百里酚），有杀菌作用，可用于医药及配制香精。.酚丁香花蕾、肉桂皮、肉豆蔻等中的丁香酚，即是香料，也有杀菌和防腐作用。漆酚是生漆的主要成分，也存在于常春腾中，能使皮肤过敏而起泡。重要代表物重要代表物某些天然的氨基酸，植物中的丹宁、木质素以及某些使植物呈现美丽颜色的花色素等都是结构复杂的酚。存在于植物油中的维生素E、芝麻中的芝麻酚都是天然的抗氧化剂，它可以抑制自由基对机体的伤害。.酚脱水难易程度：叔醇仲醇伯醇，贰脱水反应历程(单分子历程)：壹.醇肆化学性质叁1某些特殊结构的醇脱水时，发生重排得到烯烃混合物：2历程：3.醇化学性质化学性质.醇分子间脱水：若两个不同的醇脱水，得到三种混醚碳正离子生成后，可能发生取代、消除重排等反应。醇脱水是烯烃水合的逆反应。若两个不同的醇脱水，得到三种混醚故反应不能用来制备不对称醚。不对称醚用醇钠或醇钾盐与卤化烃作用。Williamsonsynthesis(Page99)化学性质Ⅰ.醇.醇化学性质氧化或脱氢：向有机分子加入氧或脱去氢叫氧化，加氢或脱氧为还原：伯醇醛羧酸用氧化剂氧化或催化剂作用使其脱去氢，分别得到醛和酮01仲醇酮化学性质.醇0203化学性质0102.醇03若想氧化停留在醛的阶段，可将低