【2017年整理】Lossen反应.doc

Lossen反应 ??? HYPERLINK 5/teach/yjhx/onr/Lossen_1.htm 异羟肟酸或其酰基化物在单独加热或在碱、脱水剂(如五氧化二磷、乙酸酐、亚硫酰氯等)存在下加热发生重排生成异氰酸酯，再经水解、脱羧得伯胺： 反应机理 ??? 本重排反应的反应机理与 HYPERLINK 5/teach/yjhx/onr/HofmannR.htm Hofmann HYPERLINK 5/teach/yjhx/onr/HofmannR.htm 重排、 HYPERLINK 5/teach/yjhx/onr/Curtius.htm Curtius HYPERLINK 5/teach/yjhx/onr/Curtius.htm 反应、 HYPERLINK 5/teach/yjhx/onr/Schmidt.htm Schmidt HYPERLINK 5/teach/yjhx/onr/Schmidt.htm 反应机理相类似，也是形成异氰酸酯中间体： ??? 在重排步骤中，R的迁移和离去基团的离去是协同进行的。当R是手性碳原子时，重排后其构型保持不变： 反应实例 题目名称 PAGE PAGE 10 章节题目名称和面码 2009/2010第一学期物理化学期中试题 一.填空题 1. 热力学平衡状态同时包括的四个平衡为( ),( ),( ),( ); 2状态性质按其是否具备加和性可分为( )和( ). 3.Kelvin和Plank对热力学第二定律的经典叙述可简化为( ). 4.热力学第三定律的内容为:( ). 5.化学势的物理意义为( ). 6. Le Chatelier提出“平衡移动原理”,其内容为:( ) 7.按标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓的定义,对C(石墨)、CO(g)与CO2(g)之间,( )标准摩尔生成焓正好等于( )的标准摩尔燃烧焓.标准摩尔生成焓为零的是( ),因为它是( ).标准摩尔燃烧焓为零的是( ),因为它是( ) 8.下列各公式的适用条件分别为:对亥姆霍兹函数判据公式,是( ).对吉布斯函数判据公式,是( ).对热力学基本方程式,如等,是( ). 9.只有系统的( )性质才具有偏摩尔量.而偏摩尔量自身是系统的( )性质.偏摩尔量的值与系统中各组分的浓度( ).混合物系统中各组分的同一偏摩尔量间具有两个重要的性质,分别是( )与( ). 10.完全互溶的双液系中,在处,平衡蒸气压有最高值,那么组成为的溶液在气液平衡时,的大小顺序为( ).将的溶液进行精馏时,塔顶将得到( ). 11.对理想气体反应,均只是( )的函数,与压力、组成无关;而对真实气体反应,( )仍只为温度的函数,但( )的值还与压力有关. 二.选择题 1.一系统在膨胀过程中,对环境做了10540J的功,同时吸收了27110J的热,则系统的内能变化为( ) (A).0; (B).37650J； (C).16570J； (D).-16570J 2.下列叙述正确的是( ) (A).某过程进行之后,若系统能够复原,则该过程为可逆过程； (B).某过程进行之后,若环境能够复原,则该过程为可逆过程； (C).某过程进行之后 ,在环境复原的同时,系统也能够复原,则该过程为可逆过程； (D).某过程进行之后,若系统复原的同时,环境也能够复原而不留下任何永久性变化,则该过程为可逆过程 3.下列叙述不正确的是( ) (A).任何物质的焓H均大于其内能U； (B).理想气体简单状态变化过程中的等温过程; (C).等温条件下的理想气体化学反应； (D).封闭系统中,无非体积功的等压过程 4.某理想气体从同一始态出发,经绝热可逆过程A和绝热不可逆过程B膨胀到达相同的终态压力时,则两终态的温度TA与TB的关系( ) (A). TA=TB; (B). TATB; (C). TATB; (D). 无法比较TA与TB 5.下列叙述不正确的是( ) (A).凝聚系统(液体,固体)反应的等压热效应近似等于等容热效应 (B).对于有气体参与的反应,; (C).无非体积功的封闭系统,; (D).对于所有的化学反应,等压热效应一定大于等容热效应 6.对于热温商叙述正确的是( ) (A).T为系统的热力学温度； (B).卡诺循环的热温商之和等于零； (C).任意循环过程热温商之总和等于零； (D).热温商为状态函数 7.2mol单原子理想气体,在恒压条件下,由300K升至600