超临界二氧化碳介质中钯催化末端炔烃双羰基化反应的研究.pdf

维普资讯 2002年第22卷 有 机 化 学 Vo1．22，2O02 第 ll期，913 916 Chin~ Journalof cChemistry No．11，913—916 · 研究简报 · 超 临界二氧化碳介质 中钯催化末端炔烃双羰基化反应 的研究 李金恒 ，。 尹笃林。 李国平 江焕峰 陈鸣才 (。湖南师范大学化学化工学院精细催化合成研究所 长沙 410081) ( 中国科学院广州化学研究所纤维素开放实验室 广州 510650) 摘要 在超临界二氧化碳介质中，钯催化末端炔烃双羰基化反应时需要加入适当量 的醇作为共溶剂 ，反应才能顺利 进行 ，而且反应规律与常规有机溶剂有所区别 ． 关键词 超临界二氧化碳 ，末端炔烃 ，双羰基化反应 Palladium-CatalyzedDicarbonylation ofTerminalAlkynes in SupercriticalCarbonDioxide U ，Jin—Heng YIN，Du—Lin。 LI，Guo—Ping JIANG，Huan—Feng CHEN，Ming-Cai (。InstituteofFineCatalysisand 眦 ，CollegeofChemistryandChemicalEngineering， HunanNormalUniversity， 删 410081) (LaboratoryofCelluloseandLignoceUulosicsChemistry，Cdlall~holtInstituteofChemistry， ChineseAcademyofSciences， 础 “510650) Abstract Insupercriticalcarbondioxide，itisnecessarytoaddanexcessofalcoholasco—solventtofacilitate palladium-catalyzed dicarbonylation of terminal alkynes and the results of the palladium-catalyzed dicarbonylationofterminalalkynesinsupercfiticalcarbondioxideisdifferentfrom thoseinconventionorganic solventtosomeextent． Keywords supercriticalcarbon dioxide，terminalalkyne，dicarbonylation 近年来 ，超 临界二氧化碳 (Supercriticalcarbon 反应和氧化 一缩醛化反应等 ． dioxide，以下简称为 scCO2)代替常规有机溶剂作为 在常规有机溶剂中氯化钯催化末端炔烃双羰基 反应介质受到合成化学家 的极大重视l1“]．这主要 化反应 的报道不多[ ]． per[]报道 了以醇为溶 是由于一方面大多数的有机溶剂有毒、易挥发，对环 剂，在酸存在下 ，氯化钯 一氯化铜为催化体系催化炔 境易造成污染 ，而超临界二氧化碳作为反应介质性 烃双羰基化反应合成不饱和二酯，其 中产物 z构型 质稳定 ，无毒无污染 ，对环境友好 ，并且价廉易得，可 与E构型的比率为 1：1．最近我们组 6报道了在醇 ／ 重复使用 ；另一方面二氧化碳的超临界状态容易达 苯混合溶剂中，在碱存在下 ，