[Ni(dien)2]2[Mn(NCS)6]H 2O的合成、晶体结构.pdf

维普资讯 第 3期 无 机 化 学 学 报 V01l8．H0 3 2002年 3月 CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMI盯RY Mar．2002 [Ni(dien)：]：[Mn(NCS)]．HzO的合成、晶体结构 沈 良 - 樟 迅 “· 徐端钧 徐元植 (杭州师范学院化学系，杭州 310012) 匿 (浙江大学化学系，杭州 310027) (京都大学大学院理学研究科，京都 606．8502，日本) 关键词 硫氰酸根 二乙烯三胺 多核配台物 晶体结构 分类号 0614 06l2 硫氰酸根的结构为 N；C．S一，其两端的N原子 的K4Mn(SCNj ·6H：O溶解在 l5mL水中；将此无 和s原子分别有一对和三对孤对 电子，因此，硫氰酸 色溶液滴加至上述蓝色A溶液中，5Ooc下搅拌反应 根可采用多种不同的配位模式与金属离子发生配 半小时，渐有少量棕黄色沉淀生成，过滤，将滤液置 位。硫氰酸根可作为单齿配体与一个金属离子配 于保温瓶中缓慢冷却，三天后长出外形规则的蓝色 位，形成 M．SCN或 M．NCS的单核配合物，也可以作 单晶体。元素分析c H NsOSMnNi，实验值 (％)：C 为桥联配体同时与两个、三个甚至四个金属离子配 27．91，H5．89，N2634：理论值 (％)：C27．76，H 位形成多核配合物 I-．；另一方面，硫氰酸根是一个 5．68，N 26．50。 具有一定共轭性的偶极子，可传递磁相作用。因此， 13 晶体结构测定 选择硫氰酸根作为桥联配体，将多个顺磁金属离子 将大小为0．62×056×0．30ram的深蓝色单晶 桥联形成一维、二维或三维结构的多核金属配台物 粘接在玻璃毛细柱上。初步测定和数据的收集采用 分子，并研究它们的磁性 已成为分子磁学的一个研 石墨单色化Mo Y射线 (A=071073~,) 晶胞参数 究领域 “l。本文仅报道标题配合物的台成与晶体 和方位矩阵于SiemensP4四圆衍射仪上 收集 25个 结构。 衍射点测得。衍射数据果用 m．20扫描方式。在 1．8O。0250。的范围内，共收集 8402个衍射 1 实验部分 点。其中独立衍射点为7527个，5463个可观测衍射 1．1 仪器与试剂 点 [Fo4or(凡)1经过经验吸收校正。晶体结构由 元素分析用Carlo．Erba1160型元素分析仪：M、 直接法解出．对非氢原子坐标和各项异性温度因子 Mn原子的存在经 由3IW．IIA型光栅摄谱仪定性证 进行全矩阵最小二乘法精修，在差值FOURIER 实；红外光谱用 N~colet205型红外光谱仪 (KBr压 图上找到氢原子。最终偏差 因子 R=0．0399，R = 片)：SiemensP4四圆衍射仪。所用试均为分析纯。 0．0958； =l／[ ( )+(0．0586P)1，P=(n 1．2 台 成 +2， )／3，S=0．978， =0．756e·A 3，△p = 称取 0．37g(1mmo1)的 M(NO) ·6H20，溶 于 一 0．669e ·A-3， =0．6800，Tm=0．4272。原子 15mL水中．在此水溶液中滴加 0．10