烯氢和烯碳化学位移的本质.pdf

波 谱 学 杂 志 第 卷第 期 ２４ ２ Ｖｏｌ．２４Ｎｏ．２ 年 月 ２００７ ６ ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＭａｎｅｔｉｃＲｅｓｏｎａｎｃｅ Ｊｕｎ．２００７ 　 ｇ 　  文章编号： （ ） １０００４５５６２００７０２０１６９０６ 烯氢和烯碳化学位移的本质 ， 李临生１２ （ 温州大学 浙江省皮革重点实验室，浙江 温州 ； １． ３２５０２７ ２．陕西科技大学 应用化学研究所，陕西 咸阳 ７１２０８１） 摘 要：对乙烯、共轭二烯、叠烯、羰基、烯胺、亚胺双键中的狊２ 杂化碳、氧、氮原子以及双 　 狆 键相连的质子或碳原子化学位移实验数据的分析表明，目前化学位移理论中所采用的 键在 π 磁场中产生环流的假说与实验结果有严重矛盾 核周电子云变形模型可较好地解决这些矛 ． 盾． 关键词：ＮＭＲ；化学位移；电子运动；环流模型；双键；核周电子云变形模型 中图分类号：Ｏ４８２．５３ 文献标识码：Ａ 　　 ［ ］ 我们已经指出在阐述化学位移的本质时，国内外教科书和专著 １－４ 中采用的环流模 ［］ ５ ２ 型与炔氢和炔碳化学位移实验数据存在着严重的矛盾 ，现在进一步讨论双键的狊 杂 狆 化原子以及与双键相连的质子或碳原子化学位移实验数据与环流模型的矛盾． １ 实验数据与分析 　 １．１ 乙烯中环流假设的困难 　 乙烯质子的化学位移（５．２８）与苯环质子（芳氢）的化学位移（ ７．２６）接近，烯碳原 δ δ 子化学位移（１２３．３）与苯环碳原子化学位移（ １２８．５）接近，为了说明乙烯的烯碳原子 δ δ 和与烯碳连接的质子（以下简称烯氢）的化学位移明显移向低场，通常采用环流模型 采 ． 用这一假说，首先要明确在没有外磁场时分子中的电子是处于某种随机状态还是已经处 于某种环流状态；如果已经处于环流状态，那么，这种环流有几种形态，环流的方向和 强度如何，由什么决定，这种环流产生的感应磁场如何造成和影响化学位移以及外磁场 收稿日期：２００６０９２５；收修改稿日期：２００６１１０８ 基金项目：陕西