对双（二甲基羟基硅基）苯及其缩聚物的合成.pdf

维普资讯 第 21卷第 2期 高分子材料科学与工程 VO1．21．NO．2 2005年 3月 POLYM ER MATERIALSSCIENCE AND ENGINEERING Mar．2005 对一双 (二甲基一羟基硅基)苯及其缩聚物的合成 刘宗林，王庆昭，孟凡军，董 建，韩念凤 (山东大学化学与化工学院。山东 济南 250100) 摘要：以二 甲基二氯硅烷及对二溴苯等为主要原料，经历三个反应步骤合成了对一双(二 甲基一羟基硅基) 苯，所有中间产物的分子结构均用’H—NMR确证。首次采用辛酸 己胺作催化剂，将对一双(二 甲基一羟基硅 基)苯进行缩聚，获得 了聚四甲基对硅亚苯基硅氧烷；研究了聚合时间以及催化剂用量对聚合物特性粘 数的影响，并用’H—NMR及X射线衍射对聚合物进行 了表征。 关键词 ：对一双 (二甲基一羟基硅基)苯 ；聚四甲基对硅亚苯基硅氧烷；辛酸己胺 ；缩合聚合 中图分类号 ：TQ316．325 文献标识码：A 文章编号：lOOO一7555(2005)02一o147—03 对一双 (二 甲基一羟基硅基)苯 (PBDMSiO— 1 实验部分 HB)的合成已有报道[1]，但是对有些中间产物 1．1 主要试剂 未加提纯，或者未见产率报道；文献[23采用 2一 二氯二甲基硅烷 ：上海化学试剂公司产品， 乙基 己酸己胺和 2一乙基 己酸四甲基胍作为催 使用前蒸馏；对二溴苯 ：分析纯，天津化学试剂 化剂，使 PBDMSiOHB进行缩聚，获得了聚四 二厂产品；无水乙醇：分析纯，使用前经过除水； 甲基对硅亚苯基硅氧烷 (P—PBDMSiOHB)。因 四氢呋喃：分析纯，加入 Na一二苯酮，回流至深 为 PBDMSiOHB及 P—PBDMSiOHB都含有 口， 蓝色，蒸馏；辛酸己胺 ：自制。 硅羟基 ，所 以可分别与许多含其它硅官能团 1．2 对一双 (二 甲基羟基硅基)苯的合成 的化合物发生缩聚[3“]。前文 [5]曾经利用 PB— 1．2．1 二 甲基 乙氧基氯硅 烷 (DMECS)的制 DMSiOHB与丁基锂反应生成了对一双(-- 甲基 备 ：取 四口瓶，安装机械搅拌、回流冷凝管 (接氯 一 锂氧硅基)苯，用后者引发环四硅氧烷聚合，获 化钙干燥管)、恒压滴液漏斗、氮气入 口、出口。 得了一系列聚二 甲基硅氧烷与聚二苯基硅氧烷 瓶 中加入241．8mI(约 2mo1)二 甲基二氯硅 的嵌段聚合物。本文利用二甲基一二氯硅烷与乙 烷 ，在通氮气的情况下，滴加 l16．8mL(约 2 醇反应，得到二甲基一乙氧基一氯硅烷 ，后者与 1， mo1)无水乙醇，1h滴加完毕，继续搅拌 1h，蒸 4一二溴苯的格式试剂反应，获得了对一双 (-- 甲 馏 收集 94℃～95C／98．64kPa馏份，即为 基一乙氧基硅 基)苯，对一双 (二 甲基一乙氧基硅 DMECS，产率为 7o％，” 一1．3896(文献 值 基)苯经水解得到 PBDMSiOHB，所有 中间产 为 ” 一1．3898)，H—NMR，一0．42 (s，3H， 物的分子结构均用 H—NMR确证。笔者首次采 CH3Si)， — 1．2(t，3H，CH3CH2)， 一 3．78(q， 用辛酸己胺作催化剂，将 PBDMSiOHB进行缩 2H，CH2CH3)。 聚，得到了聚四甲基对硅亚苯基硅氧烷 (P—PB— 1．2．2 对一双(二 甲基 乙氧基硅基)苯(PBDM— DMSiOHB)，并研究了反应时间及催化剂用量 SiOEB)的合成 ：实验装置同DMECS的制备。 对聚合反应的影响，且对聚合物进行 了必要的 取 85g(0．36oto1)对二溴苯、105．5g(0．76 表征 。