水质监测化学需氧量的测定COD测定实验作业指导书.doc

化学需氧量的测定 方法依据 水和废水监测分析方法（第四版）重铬酸钾法(本方法与GB11914—89等效) 适用范围 用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值，未经稀释水样的测定上限是700mg/L。用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5～50mg/L的COD值，但低于10mg/L时测量准确度较差。 测定原理 在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据硫酸亚铁铵的用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。 干扰和消除 酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸发相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于1000mg/L的样品应先作定量稀 释，使含量降低至1000mg/L以下，再行测定。 试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。 5.1重铬酸钾标准溶液（1/6K2CrO7=0.2500mol/L）：称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。 5.2 试亚铁灵指示液：称取1.458g邻菲罗啉（C12H8N2·H2O，1,10-phenanthroline），0.695g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。 5.3 硫酸亚铁铵标准溶液〔（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O≈0.1mol/L〕:称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌变缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 C〔（NH4）2Fe（SO4）2〕=（0.2500×10.00）/V 式中： C----硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）； V----硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（ml） 5.4 硫酸-硫酸银溶液：于2500ml浓硫酸中加入25g硫酸银。放置1～2d，不时摇动使其溶解（如无2500ml容器，可在500ml浓硫酸中加入5g硫酸银。） 5.5 硫酸汞：结晶或粉末。 仪器和设备 6.1 回流装置：带250mi锥形瓶的全玻璃回流装置（如取样量在30ml以上，采用500ml锥形瓶的全玻璃回流装置）。 6.2消解装置：HCA?—102标准COD消解器。 6.3 50ml酸式滴定管。 样品 7.1 样品采集 取样之前应按规范将合适的盛水容器和采样器用1mol/L的稀盐酸或稀硝酸洗净并浸泡一天，然后依次用自来水、蒸馏水冲洗。采样器的材质要求化学性稳定，大小和形状适宜，不吸附预测组分，容易清洗并可重复使用。 7.2 样品保存 水样采集后应尽快分析，如不能立即分析时，应加入硫酸（ρ=1.84g/ml）至pH＜2，置4℃下保存。但保存时间不多于5天。采集水样 的体积不少于100ml。 分析步骤 8.1取20.00ml混合均匀的水样(或适量水样稀释至20.00ml )置250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸一硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h〔自开始沸腾时计时)。 注:①对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂，于15mm× 150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直到溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5m1.如果化学需氧量很高，则废水样应多次逐级稀释。 ②废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.OOm1废水(或适量废水稀释至20.00ml),摇匀。以下操作同上。 8.2冷却后，用90ml水从上部慢慢冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。 8.3溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵 标准溶液的用量。 8.4测定水样的同时，以20.