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* * 第十七章 糖类(saccharide) 一、涵义与分类 1、涵义 （1）原义 Cn(H2O)m ——碳和水组成的化合物，即碳水化合物(carbohydrate) 特例： （2）结构定义 ——多羟基醛（酮）或多羟基醛（酮）的缩合物 2、分类 单糖(monosaccharide)：葡萄糖、果糖 寡糖(低聚糖)(oligosaccharide)：蔗糖、麦芽糖 多糖(polysaccharide)：淀粉、纤维素 二、单糖 1、分类 2、结构 （1）开链结构 ①结构式 ②构型式 A、表示法 ——费歇尔投影式 B、差向异构体(epimer) 互为C2-差向异构体 互为C3-差向异构体 C、构型的确定 ——D/L构型表示法 原则：与羰基距离最远的手性碳原子构型与甘油醛比较 例： D、 D-系/ L-系醛糖 （2）环状结构 ①氧环式结构 半缩醛羟基 A、表示形式 B、对两“异常”事实的解释 a、解释变旋现象 b、解释糖甙的形成 C、端基差向异构体[异头物或端基异构体(anomer)] ② Haworth透视式（台面式） A、书写方法 β-型 α-型 B、吡喃糖(glycopyranose)与呋喃糖 (glycofuranose) β-D-(+)-吡喃葡萄糖 α- D-(-)-呋喃果糖 ③构象式 A、特点 船式 椅式 ——优势构象 B、椅式构象存在的形式 C、大多数D-系糖以4C1式构象为优势构象 D、个别情况，1C4式也可为优势构象 E、端基效应(anomeric effect) 稳定性： 3、物理性质 （1）状态：结晶形固体，有甜味 （2）溶解性：易溶于水，难溶于有机溶剂； 浓缩可形成糖浆 （3）有变旋现象 4、化学性质 （1）特征反应 ①羟基的性质 A、成酯 ②羰基的性质 A、加成 B、环状缩醛（酮）的形成 注意：糖环上羟基处于顺式结构才发生反应 用途：保护糖分子中的羟基 B、还原 C、脱水反应 （2）特殊反应 ①成脎(osazone)反应 用途：A.鉴别各种单糖 B.推测单糖的构型 ②成苷/甙(glycoside)反应 B、反应历程 例：某酮糖能与D-葡萄糖形成相同的脎，试推测该酮糖 的结构式。 A、糖苷的组成 糖部分(糖苷基 ) 非糖部分(糖苷配基 ) 苷键(氧、氮) C、糖苷性质 a.中/碱性溶液中较稳定,酸或酶催化下水解成糖和苷元 b.不与苯肼作用 c.无变旋现象 d.无还原性 ——鉴别 ③氧化反应 A、与弱氧化剂(杜伦、斐林等)反应 B、与温和氧化剂(溴水)反应 注意：a.不能区别醛糖和酮糖 b.还原糖和非还原糖 ——鉴别醛糖 现象：溴水褪色 C、与稀硝酸的反应 D、高碘酸氧化 5 用途：推测糖的结构 (环的大小） 例： 单糖结构的确定