环境监测分析方法化学分析法.ppt

2.3.4配位滴定方式及其应用返滴定法（直接滴定时，缺乏符合要求的指示剂，或待测离子与EDTA配合速度很慢，且其本身易水解）间接滴定法（有些金属离子不与EDTA配合或生成的配合物不稳定）直接滴定法（用EDTA标准溶液直接滴定待测离子）转换滴定法（利用置换反应，置换出等物质的量的另一种金属离子，或置换出EDTA，再滴定）（1）应满足的要求，至少应在5以上；（2）配合速度应很快；（3）应有变色敏锐的指示剂，且无封闭现象；（4）在所用滴定条件下，待测离子不发生水解和沉淀反应。必须具备的条件第30页，共69页，星期日，2025年，2月5日应用实例例1：测定PO43-，先加入过量Bi(NO3)3，PO43-生成BiPO4↓再用EDTA溶液滴定Bi3+。例2：测定Na+，先加入醋酸铀酰锌，生成NaZn(UO2)3(AC)9.XH2O↓，再用EDTA标准溶液滴定Zn2+。例3：测Al3+，易形成一系列多羟络合物，与EDTA络合速度慢，加入过量EDTA,煮沸后用Cu2+(Zn2+)标准溶液返滴定过量EDTA。例4：又如测Ba3+，无敏锐指示剂，可加入过量EDTA，与Ba3+络合完全，剩余EDTA用Mg2+标准溶液返滴定。例5：测Cu2+、Zn2+共存时的Al3+，加过量EDTA，三种离子完全络合；然后用Zn2+标准溶液返滴定；加入NH4F，使得AlY-转化为AlF6３-；AlY-+6F-=AlF6３-+Y2-再用Cu2+标准溶液滴定置换出来的Y2-离子。间接滴定法返滴定法置换滴定法第31页，共69页，星期日，2025年，2月5日常用的氧化还原滴定方法：①高锰酸钾法②重铬酸钾法③碘量法④溴酸钾法⑤铈量法2.4氧化-还原滴定法2.4.1概述氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。氧化还原反应是基于电子转移的反应。第32页，共69页，星期日，2025年，2月5日氧化还原反应进行的程度可用平衡常数的大小来衡量，氧化还原反应的平衡常数可根据能斯特方程式从有关电对的标准电极电势或条件电极电势求得。若引用的是条件电极电势，则求得的是条件平衡常数K’。2.4.2氧化还原反应进行的程度氧化还原反应的通式为：n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2氧化剂和还原剂两个电对的电极电位分别为：第33页，共69页，星期日，2025年，2月5日平衡时：经过整理：第34页，共69页，星期日，2025年，2月5日2.4.3影响反应速率的因素反应物的浓度质量作用定律酸度的影响有H+和OH-参与的氧化还原反应温度的影响对大多数反应来说，升高温度可提高反应速度。平衡常数虽然可以判断氧化还原反应进行的方向和反应进行的程度，但应注意到，这只能指出反应进行的可能性，并不能指出反应的速度。对于氧化还原反应，一般不能单从平衡观点来考虑反应的可能性，还应从它们的反应速度来考虑反应的现实性。第35页，共69页，星期日，2025年，2月5日催化剂的影响自动催化反应，如：诱导反应由于一种氧化还原反应的发生而促进另一种氧化还原反应进行的现象，称为诱导作用，后一反应称为诱导反应或共扼反应。如下面两个反应，前面的反应对后面反应的诱导。第36页，共69页，星期日，2025年，2月5日2.4.4氧化还原滴定终点的确定指示剂法、滴定终点的测定方法：电位滴定法、光度滴定法、电流滴定法等。常用的指示剂有以下几类：①氧化还原指示剂：其本身具有氧化还原性质的有机化合物，它的氧化形和还原形具有不同颜色。②自身指示剂：例如用KMnO4作滴定剂滴定无色或浅色的还原剂溶液时。③专属指示剂：例如淀粉是碘法中与I2相互作用的专属指示剂。第37页，共69页，星期日，2025年，2月5日常见的氧化还原指示剂第38页，共69页，星期日，2025年，2月5日氧化还原滴定法是应用最广泛的滴定分析法之一，它可用于无机物和有机物含量的直接或间接测定中。2.4.5氧化还原滴定法的应用2.4.5氧化还原滴定法的应用2.4.5氧化还原滴定法的应用2.4.5氧化还原滴定法的应用特点：①KMnO4氧化能力强，应用广泛。②但它可以和很多还原性物质发生作用，所以干扰也比较严重。③KMnO4试剂常含少量杂质，其标准溶液不