有机化学课件卤代烃.ppt

—符合马氏规律。+反应的两种中间体，（Ⅰ）比（Ⅱ）更稳定。(1.1)氯乙烯的亲电加成反应第101页,共128页，星期六，2024年，5月聚氯乙烯具有化学性质稳定,耐酸、耐碱，不易燃烧，不受空气氧化，不溶于一般溶剂等优良性能。常用来制造塑料制品、合成纤维、薄膜、管材等。其溶液可做喷漆。在工业上有广泛用途。(1.2)氯乙烯的聚合反应第102页,共128页，星期六，2024年，5月制备:丙烯在高温气相下与氯作用(?-氢原子被取代):CH3-CH=CH2+Cl2ClCH2-CH=CH2+HCl500℃该反应为自由基取代反应：（2）3-氯-1-丙烯(烯丙基氯)第103页,共128页，星期六，2024年，5月溴优先取代?碳上的氢原子，选择性很好。该反应也是自由基反应。在实验室，常用N-溴代丁二酰亚胺（NBS）为溴化剂，在四氯化碳溶剂及过氧化(二)苯甲酰存在下进行：烯丙基型化合物进行?-溴代反应第104页,共128页，星期六，2024年，5月烯丙基自由基p轨道的交盖烯丙基的共振结构式：所以，丙烯分子中的?-H易通过自由基取代反应而呈现它的活泼性。烯丙基自由基的稳定性：第105页,共128页，星期六，2024年，5月丙烯基氯中的氯原子非常活泼，很容易发生取代反应，一般比叔卤烷中的卤原子活性还要强。例如：在室温下，即可与硝酸银的乙醇溶液发生SN1反应，很快看到氯化银沉淀。从卤化银沉淀生成的快慢可测得卤烃的活性次序。对SN1来说，烯丙基氯的这种活泼性是因为氯离解后可以生成稳定的烯丙基碳正离子：烯丙基碳正离子空p轨道及其交盖第106页,共128页，星期六，2024年，5月烯丙基碳正离子的电子云分布看，两端碳上都带有部分正电荷，亲核试剂如OH-可以从两种可能的位置进攻，但产物一样（烯丙醇）：烯丙基碳正离子的共振结构式：第107页,共128页，星期六，2024年，5月其它烯丙型的卤代烯烃：如2-丁烯基氯，水解后得到两种产物，似乎发生了-OH基团转移位置的分子重排，但实际是按下式所示的SN1反应历程：这种现象称为。单独加热取代的烯丙基卤时，也有这种重排发生：烯丙位重排第108页,共128页，星期六，2024年，5月CH3-CH=CH-CH2BrCH3-CH=CH-CH2CH3-CH-CH=CH2Br-Br-Br-????一般认为：烯丙基氯无论对SN1或SN2历程来说，它都是活泼的；对SN2历程也是活泼的，是因为它的过渡态也比较稳定，在过渡态时，它已有了初步的共轭体系结构，使过渡态的负电荷得到分散，所以比较稳定。烯丙基氯进行SN2反应时的过渡态烯丙基卤的重排：第109页,共128页，星期六，2024年，5月第110页,共128页，星期六，2024年，5月烯丙基氯与HX加成时，由于双键受卤原子的诱导作用，负性基团主要加在1位上：CH2=CH-CH2?Cl+HXCH2-CH2-CH2ClX???-+-在工业上用它合成烯丙醇、甘油和环氧氯丙烷等，是重要的有机合成原料。反马氏加成3-氯-1-丙烯(烯丙基氯)应用：第111页,共128页，星期六，2024年，5月Cl卤代芳烃可分为两类：(1)一类由卤素取代芳烃侧链上的氢而生成的,如:(2)二类由卤素取代芳烃上的氢而生成的,如:CH2Cl命名:前者以烷烃为母体,卤素与芳基都作为取代基;后者以芳烃为母体,卤素作为取代基:氯苯对氯甲苯2,4-二氯甲苯9.3卤代芳烃第112页,共128页，星期六，2024年，5月例:苯氯甲烷(氯化苄)对氯苯氯甲烷2-苯基-4-氯丁烷第113页,共128页，星期六，20