核磁共振碳谱.ppt

某组环境相同的氢，若分别与n个和m个环境不同的氢发生偶合，若J值（偶合常数）不等，则被裂分为(n+1)(m+1)重峰，如HCONHCH2CH3八重峰；若J值（偶合常数）相等，则被裂分为(n+m+1)重峰，如CH3CH2CH2NO2六重峰注意：实测峰的数目小于理论值。第63页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三2345 某组环境相同的氢，若与n个环境相同的氢发生偶合，则被裂分为（n+1）重峰。 裂分峰的强度符合二项式(a+b)n展开式系数之比:n数0二项式展开式系数 1 峰形单峰(s)111二重峰(d) 121 1331 1464115101051三重峰(t)四重峰(q)五重峰(m)六重峰(m)第64页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三2.共轭效应 苯环上的氢被推电子基（如CH3O）取代，由于p–π共轭，使苯环的电子云密度增大，δ值高场位移；苯环上的氢被拉电子基（如C=O、NO2）取代，由于π–π共轭，使苯环的电子云密度降低，δ值低场位移。第31页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三3.各向异性效应 在分子中处于某一化学键的不同空间位置上的核受到 不同的屏蔽作用,这种现象称为各向异性效应。 这是因为由电子构成的化学键在外磁场的作用下,产生 一个各向异性的附加磁场,使得某些位置的核受到屏蔽,δ 值向高场位移，而另一些位置上的核则为去屏蔽，δ值向 低场位移。 和π键碳原子相连的H，其所受屏蔽作用小于烷基碳原相连的H原子，去屏蔽，δ值向低场位移。δ值顺序：第32页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三芳环环的上下方为屏蔽区，芳环平面为去屏蔽区。δ值向高场位 δ值变小δ值向低场位 δ值变大7.27ppm-4.23第33页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三双键的上下方为屏蔽区，双键平面为去屏蔽区。平面δ值向高场位δ值向低场位 平面CH3CH3CH2=CH2醛基0.965.259-10第34页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三叁键：键轴向为屏蔽区，其它为去屏蔽区。三键上的H质子处于屏蔽区，屏蔽效应较强，使三键上H质子的共振信号移向较高的磁场区，其δ=1.6～3.4。第35页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三单键：弱各向异性效应当CH4上的H逐个被烷基取代后，剩下的H受到越来越强烈的去屏蔽作用，按CH3、CH2、CH顺序，质子的化学位移向低场移动。感应磁场在环平面的上、下方形成屏蔽区，环上的CH2质子受到较强的屏蔽作用，向高场移动。第36页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三化学位移比较第37页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三4.VanderWaals效应 当两个质子在空间结构上非常靠近时，具有负电荷的电子云就会互相排斥，从而使这些质子周围的电子云密度减少，屏蔽作用下降，共振信号向低磁场位移，这种效应称为VanderWaals效应。解释化合物I和II中Ha、Hb的化学位移。靠近的基团越大，VanderWaals效应越明显。第38页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三5.氢键效应绝大多数氢键形成后，质子化学位移移向低场，表现出相当大的去屏蔽效应。提高温度和降低浓度都可以破坏氢键。第39页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三第40页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三6.溶剂效应溶剂不同使化学位移改变的效应。溶剂效应的产生是由于溶剂的磁各向异性造成或者是由于不同溶剂极性不同,与溶质形成氢键的强弱不同引起的.第41页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三4.4各类质子的化学位移值化学位移与分子结构的关系密切，而且重现性较好，因此在化合物的结构测定中，它是一项重要的数据。化学位移应用，可以根据化学位移推测官能团，进而推断化学结构，也可以更具官能团推测化学位移。化学位移主要取决于官能团的性质及邻近基团的影响，各类质子的化学位移总是在一定的范围内。第42页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三24.4各类质子的化学位移值 各类质子的化学位移值范围O=C-CH