第八章醛和酮.ppt

第十章 醛和酮 第一节 醛、酮的分类和命名法 Classifidation： 按烃基的不同分为脂肪族醛酮、芳香族醛酮。 Nomenclature：(自学) 以醛、酮来命名 芳环通常作为取代基 常用?-、?-、?-表示取代基的位次 法文： 醛：-al 酮：-one 第二节 醛、酮的结构 及其波谱性质 Structure： 羰基的C与O均为sp2杂化 波谱性质: IR： 醛、酮：nC=O 1725cm-1(S) 醛：nC-H 2820 2720cm-1（w） NMR： 醛H：? 9.4~10.4 ppm ?-H： ? 2~3 ppm 第三节 Caractères chimiques 羰基为极性不饱和双键，活性大，易亲核加成。 羰基为强吸电子基，具有-I效应，使?-H易离去。 醛基易被氧化。 羰基可被还原。 一. Réaction d’addition nucleophile 羰基碳带部分正电易受亲核试剂进攻而发生加成反应： 反应活性 空间效应： 烃基体积小 反应活性大 醛 酮 ； 脂肪族 芳香族 电子效应：烃基 羰基连有斥电子基，降低?+ 羰基连，p-?共轭，降低?+ 脂肪醛 芳香醛 脂肪酮 芳香酮 1. Avec acide cyanhydrique 结构限制：所有的醛、脂肪族甲基酮，八碳以下环酮 可用于制备多一个碳的羟基酸 下列化合物能否与HCN反应？反应活性如何？ 2. 加醇和水(avec alcools et eau) 加醇：醛易反应，酮较难。 酮与乙二醇缩合成五元环状化合物 加水：水的亲核能力较弱，羰基连吸电子基，可生成稳定水合物。 3. Avec organo-megnésiens Grignard 试剂与醛酮的加成可用于制备各种具有新碳架的醇 4. Formation de dérivés caractéristiques azotés 2,4-二硝基苯肼被称为羰基试剂，与醛酮反应生成难溶于水的黄色沉淀，用于鉴别所有的醛酮。 二. ?-C及?-H的反应 羰基吸电子，增加了??C与? - H的极性， ? - H易离去。 1. 醇醛缩合(aldolisation) 2. Halogénation Réaction haloforme: 反应可用于缩短碳链。 反应生成黄色沉淀，可用于鉴别具有 以下结构的化合物： 下列哪些化合物能发生碘仿反应？ （1）乙醇； （2） 2-戊醇；（3） 3-戊醇； （4） 1-丙醇； （5）2-丁醇；（6）异丙醇；（7）丙醛； （8）苯乙酮 三. Oxydation et réduction 1. 醛的氧化反应 被Tollens试剂氧化 现象：有银镜产生。 醛能反应，可用于区别醛与酮。 被Fehling试剂氧化 结构限制：脂肪醛 现象：砖红色沉淀 用于区别脂肪醛与芳香醛 2. 还原反应 催化还原：H2 / Ni, Pt 同时还原C=C, C=O 化学还原： 试剂 hydrures métalliques NaBH4 / 醇 LiAlH4 / 无水乙醚，水解 Clemmensen还原 Zn-Hg / HCl 强还原条件 甲醛： 福尔马林——40%甲醛，10%甲醇的水溶液。具有消毒、防腐作用。 醛 酮 Aldéhydes Cétones 缩醛较稳定，可用于醛基保护 分子中引入烃基 （反应机理不要求） 反应中碳链成倍增长，可用于合成。 选择性还原C=O键