含氮化合物环境.ppt

**·**图中需加入动画**加入硝基进攻动画**加入电子共轭动画**有改动,萘环**落字**落字*2.结构与颜色的关系：颜色是染料,指示剂的主要特征之一,有机物分子结构与颜色有密切的关系1随分子共轭体系增长,颜色加深联苯胺,无色联苯胺兰,(蓝色)橙色红色第63页,共94页，2024年2月25日，星期天*2共轭体系中有生色基,助色基,颜色加深共轭体系使电子离域程度增大，电子跃迁的能量减少,波长增加,出现或加深颜色E=ch/λ生色基:助色基蒽醌(浅黄色)1-氨基蒽醌(红色)第64页,共94页，2024年2月25日，星期天§4.分子重排在试剂、加热或其它因素影响下，分子中某些原子或基团发生转移或分子碳架改变生成新物质的反应，在理论研究和实用上都和重要类型：亲核历程，亲电历程，自由基历程第65页,共94页，2024年2月25日，星期天*一、亲核重排类型：1重排到缺电子碳上。2重排到缺电子氮上3重排到缺电子氧上1．重排到缺电子碳上①不改变碳架：1－丙基阳离子重排第66页,共94页，2024年2月25日，星期天*②改变碳架的重排a片呐醇重排——呐咵重排＋＋1，2迁移＋第67页,共94页，2024年2月25日，星期天*能发生片呐醇重排的醇类通式：？怎样决定重排方向,并预测重排产物※哪个碳首先形成碳正离子？主要产物首先形成最稳定的碳正离子！第68页,共94页，2024年2月25日，星期天*※生成碳正离子后哪个相邻基团发生迁移H或苯环优先迁移：H空间位阻小,而苯环形成稳定的桥键※重排反应中的立体化学重排的立体化学事实证明：不仅片呐醇重排如此，沃尔夫重排，霍夫曼重排，拜尔—维立格重排，分子构型均不变过渡态分子轨道模型：＋第69页,共94页，2024年2月25日，星期天*【例1】没有产物和生成构型保持第70页,共94页，2024年2月25日，星期天*〖说明：分子重排是在分子内进行〗【例2】①②＋＋CCHMeHMeOAcC1C2第71页,共94页，2024年2月25日，星期天*【例3】＋/2NRHNHOHHHOH+2第72页,共94页，2024年2月25日，星期天*当β-取代醇被脱水或用HX，PCl5,SOCl2处理时，【例１】Me3CC+HMeH2O+b.瓦格涅尔—麦尔外因（Wagner—Meerwein）重排22第73页,共94页，2024年2月25日，星期天*２．重排到缺电子的N上(1)贝克曼重排a.反应机理酮肟的反应。第74页,共94页，2024年2月25日，星期天*b.立体化学分析——反式迁移E异构体第75页,共94页，2024年2月25日，星期天*Z异构体H第76页,共94页，2024年2月25日，星期天*c.在合成上的应用己内酰胺聚己内酰胺即尼龙—6第77页,共94页，2024年2月25日，星期天*2Hofmann重排是从酰胺制备少一个碳的一级胺的方法a.重排反应的机理异氰酸酯产物单纯易分离第78页,共94页，2024年2月25日，星期天*b.重排的立体化学被迁移基团若有手性碳，则构型保持得纯度为99.5%的光学产物第79页,共94页，2024年2月25日，星期天*3.重排到缺电子氧原子上1.过氧化氢烃的重排第80页,共94页，2024年2月25日，星期天*2.拜尔—维立格（Baeyer---villiger）重排机理?立体化学：光学活性光学活性，构型保持第81页,共94页，2024年2月25日，星期天*二，自由基重排类似形成再重排成稳定的二叔丁基过氧醚自由基引发剂1，2迁移第82页,共94页，2024年2月25日，星期天*三，芳香族重排1,Claison重排[3,3]迁移?具体历程第83页,共94页，2024年2月25日，星期天*联苯胺芳香结构重点掌握：亲核重排中，片呐醇重排贝克曼霍夫曼瓦格涅尔——麦尔外因重排2，联苯胺重排第84页,共94页，2024年2月25日，星期天*含氮化合物习题课一、本章主要内容硝基化合物：掌握硝基化合物的性质：酸性、麦克尔加成、芳香族硝基化合物的还原、硝基对芳香族氯代烃