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通过气相色谱/质谱联用仪分析多溴联苯醚阻燃剂 作者 William Goodman PerkinElmer, Inc. 710 Bridgeport Ave. Shelton, CT 06484 简介 多溴联苯醚 (PBDE) 通常用作阻燃剂，由于该物质已在全球范围内应用且能够迅速在生物体内积累，目前正对其进行广泛的研究。由于它对健康的潜在威胁，近来司法机构和商业团体已纷纷出台计划，以降低或消除特定PBDE同系物。本应用资料将演示气相色谱/质谱联用仪 (GC/MS) 对常见 PBDE 同系物的分析。优化的方法和色谱柱让PerkinElmer? Clarus?气相色谱仪能够彻底分离PBDE同系物并获得很高的效益。珀金埃尔默Clarus质谱仪扩展的质量范围和高质量校正将生成准确性极高的质谱图。 实验 珀金埃尔默Clarus气相色谱/质谱联用仪系统是此次研究的分析平台。表 1（第 2 页）中简要列出了仪器条件。气相色谱分离在一个15 m x 0.25 mm（内径）x 0.1 μm（液膜厚度）Elite 1 色谱柱（珀金埃尔默部件号 N9316006）中完成；选用短色谱柱可最大限度地减少色谱柱滞留时间并避免分析物降解1。由于蒸汽气压低而 PBDE 沸点高，使用了温度编程的不分流进样，这样一来就可以在进样器口1 中将样品与热金属表面的接触降至最低；为进一步降低进样口活性，使用了带玻璃棉的去活玻璃衬管（珀金埃尔默部件号N6502001）。如图 1（第 2 页）所示，此次分析的总运行时间少于15分钟；图中内容为 14 种 PBDE 同系物全扫描分析所提取的离子色谱。表 1（第 2 页）简要介绍了其余的气相色谱/质谱联用仪条件。  表 1. Clarus 气相色谱/质谱联用仪的仪器条件。 气相色谱仪条件 PSSI 温度 1： 100 °C 质谱仪条件 气相色谱仪运行周期时间： 13 分钟 PSSI 持续时间： 0 分钟 源温度： 280 °C 柱温箱初始温度： 100 °C PSSI 温度斜率： 999 °C/分钟 传输线温度： 280 °C 初始温度持续时间： 1 分钟 PSSI 温度 2： 320 °C 光电倍增管： 450 V 柱温箱升温速率： 20 °C/分钟 载气： 氦 质谱仪数据采集类型： SIFI* 柱温箱最终温度： 320 °C 恒定流速： 1.5 mL/分钟 进样方式： 不分流 真空补偿： 开 * SIFI – 单个离子扫描和全部离子扫描 通过气相色谱/质谱联用仪进行高分子量检测需要非传统校正技术。标准校正气PFTBA（FC-43，heptacosa）的离子限制为 m/z 614 的质量校正片段。Clarus 质谱仪的质量范围是m/z 1-1200。为达到此质量范围，高质量部分 (m/z 600-1200) 的准确校正，必须使用质量高于 m/z 600 的标准物质校正。此技术使用校正标准样三氮杂苯（珀金埃尔默部件号 N9311730）对气相色谱仪进样，此进样可产生最高为m/z 1185 的离子。高质量校正会持续产生其片段与理论非常接近的质谱图。图 2（第 3页）显示了十溴联苯醚(BDE-209) 的质谱图。 除了气相色谱优化和高质量校正外，还对质谱仪的数据采集功能进行了优化，在收集足以定义各个质谱峰值的扫描期间，实现了最高的灵敏度。在质谱仪方法中，使用了选择离子记录 (SIR) 和全扫描功能。全扫描功能的简单易用性固然是首选；但是，当规定了灵敏度时，会收集特定离子数据。 结果 此研究中使用的珀金埃尔默 Clarus 气相色谱/质谱联用仪在 PBDE 同系物的分析中提供了极佳的准确度、精度和灵敏度。优化的实验设置用于分析 14 种 PBDE 同系物的校正曲线。在将 SIR 数据用于校正七至十溴联苯醚时，从全扫描功能提取的离子中收集了三至六溴联苯醚。图 3（第 3 页）演示了此分析中具有代表性的校正；BDE-028 在 10 ppb 到 1 ppm 的浓度范围内得到了校正。 即便使用完全优化的方法，在聚合物中对 PBDE 的日常分析也会由于样品基体而产生其它问题。PBDE 是利用甲苯或其它非极性溶剂从塑料中提取的；此过程不仅会提取出要研究的分析物，还会提取出大量增塑剂、添加剂和聚合物。通过结合使用离心作用、硅胶和 GPC（凝胶渗透色谱）来净化这些提取物。虽然经过大量的清理净化，但仍有部分塑料基体会残留在样品提取物中。随时间流逝，在进样器口衬管和色谱柱头中会累积这些样品基体，方法性能会下降。分析人员应执行定期维护以清理或更换进样口衬管，以便清除任何累积的样品基体。此外，毛细管柱的末端应剪掉约 2 cm，这样可以清除