有机化学芳香烃.ppt

1，2，3-三甲苯（连三甲苯）1，2，4-三甲苯（偏三甲苯）1，3，5-三甲苯（均三甲苯）3.如果苯环上有3个相同的取代基，其相对位置同样可用阿拉伯数字表示，也可用“连、偏、均”等表示第13页,共43页，星期六，2024年，5月2-甲基-3-苯基戊烷苯乙烯苯乙炔2-苯基-2-丁烯4.当取代基结构复杂或为不饱和基团，或为多苯基取代芳烃时，可以把链烃作为母体，苯环视为取代基来命名第14页,共43页，星期六，2024年，5月常见的芳基芳烃分子中去掉一个H后剩下的基团称为芳香烃基或芳基，常用“Ar-”表示第15页,共43页，星期六，2024年，5月三、苯及其同系物的物理性质苯及其同系物一般为具有特殊气味的液体，不溶于水，是许多有机物的良好溶剂苯及同系物密度都小于1苯及其同系物的蒸气有毒，对中枢神经和造血器官有损害第16页,共43页，星期六，2024年，5月四、苯及其同系物的化学性质（一）亲电取代反应在上述反应中，和芳烃起作用的试剂都是缺电子或带正电的亲电试剂，因此这些反应都是亲电取代反应硝化反应卤代反应烷基化反应磺化反应酰基化反应烷基化反应酰基化反应第17页,共43页，星期六，2024年，5月1.卤代反应烷基苯的卤代反应条件不同，获得的产物不同在光照或加热的条件下，发生侧链上的氯代和溴代反应第18页,共43页，星期六，2024年，5月2.硝化反应硝基苯进一步硝化较困难，需更高的温度和更浓的混酸，第二个硝基主要进入第一个硝基的间位。烷基苯硝化比苯容易，主要得到邻位和对位的硝化产物第19页,共43页，星期六，2024年，5月3.磺化反应苯磺酸同样条件下可以水解，所以磺化反应是一个可逆反应4.傅-克（Friedel-Crafts）反应苯环上引入烷基或酰基的反应称为傅-克烷基化反应和傅-克酰基化反应第20页,共43页，星期六，2024年，5月在无水三氯化铝催化下，苯与酰卤或酸酐等作用生成酮的反应是酰基化反应第21页,共43页，星期六，2024年，5月5.苯环上的亲电反应机理（2）碳正离子中间体不稳定，很容易失去一个质子，生成取代产物（1）亲电试剂E+进攻富有π电子的苯环，生成碳正离子中间体中间体第22页,共43页，星期六，2024年，5月硝化反应中，浓硫酸的作用是使硝酸变为亲电试剂硝酰正离子；亲电试剂的形成如下：傅-克反应中，亲电试剂是烃基正离子；亲电试剂的形成如下：磺化反应中，亲电试剂是缺电子的中性分子SO3，S带部分正电荷；亲电试剂的形成如下：第23页,共43页，星期六，2024年，5月（二）加成反应1.加氢2.加氯（在紫外线照射下）苯及其同系物性质较稳定，只有在特殊条件下才发生加成反应第24页,共43页，星期六，2024年，5月（三）氧化反应苯甲酸邻苯二甲酸常见的氧化剂：高锰酸钾，重铬酸钾加硫酸，稀硝酸等在过量氧化剂存在下，无论支链长短，最后都氧化成羧基（说明???的活泼性）第25页,共43页，星期六，2024年，5月用化学方法区别下列化合物课堂互动第26页,共43页，星期六，2024年，5月五、苯环亲电取代反应的定位规律（一）定位规律当苯环上已有取代基，在进行亲电取代反应时，原有取代基将影响苯环亲电取代的活性并支配第二个基团进入苯环的位置1.邻、对位定位基定位能力由强到弱的顺序：-NR2、-NH2、-OH、-OR、-NHCOR、-OCOR、-R、-Ar、-X第27页,共43页，星期六，2024年，5月这类取代基使第二个取代基主要进入它们的邻位和对位,即它们具有邻对位定位效应，而且反应比苯容易进行（卤素例外），也就是它们能使苯环活化2.间位定位基-N+R3、-NO2、-CN、-SO3H、-CHO、-COOH定位能力由强到弱的顺序:这类取代基使第二个取代基主要进入它们的间位，即它们具有间位定位效应，而且反应比苯困难些，也就是它们能使苯环钝化第28页,共43页，星期六，2024年，5月苯环上已有一个取代基,再引入第二个取代基的可能位置：AAA邻位间位对位1.苯环上原有的取代基称为定位基（-A）2.定位基不但影响第二取代基进入苯环的位置，还能影响反应的相对活性，即活化或钝化苯环第29页,共43页，星期六，2024年，5月定位规律是电子效应（诱导效应和共轭效应）影响的结果。即取代基通过诱导效应和共轭效应，使苯环上电子云密度分布发生改变（增大或降低），导致环上各个位置的取代难易程度不同（二）定位规律解释第30页,共43页，星期六，2024年