废银催化剂的再生及回收利用.pdf

维普资讯 一 ! 吲 ， ，、妖一· 、J · 14 · 化 工 时 刊 1994年第 4期 废银催化剂的再生及回收利用 知 公司贼 乎 ． 一 、 银催化剂概况 司．国内锻催化剂有多种 。包括载银量 37 ～ 54％的浮石锻催化剂 (北京化工实验厂 银系贵金属类，作催化剂用的场合不 产品含银 量 46～54％)，华南理工大学生 多，主要用于乙烯氧化制环氧乙烷、 甲醇 产的Ag-分子筛 ，上海溶剂厂生产的电解 氧化制 甲醛及 乙二醇生产． 锻催化剂 ，及上海华光金属网厂生产的银 乙烯氧化制环氧乙烷用的锻催化剂往 网． 往以氧化铝或富铝红柱石为载体，载银量 据美国斯坦福研究所估计，乙烯氧化 约 l2～t5％．国外主要生产厂有美国壳牌 制环氧乙烷催化剂每年全世界的需求量约 化学公司、道化学公司、联合碳化物公 l150吨，价值约463万美元 (表 1)．为制 司、哈康公司和 日本 的触媒化学公司、德 甲醛每年全世界约消耗 979吨银催化剂 ， 国的哈尔雷一赫尔斯催化剂公 司．国 内有 价值 314．2万美元 (表 2)“． 上海石油化工研究院生产的 SPI-Ⅱ型和燕 北京化工实验厂生产的浮石银催化剂 山石油化学工业公司研究 院生产的 Ys卜6 1992年 售价就达 1222元 ／kg，HIZ型 乙 型及 HIZ型 ． 烯氧化用银催化剂达 366，900元 ／吨，环 ‘ 甲醇氧化制 甲醛 ，除了使用 F％O一 氧乙烷用银催化剂 SPI-H为 350,000元 ／ MoO3或 c2o3促进的 F02O3-MOO，催化 吨，乙二醇生产用银催化剂 A-2为40，000 剂外，主要还是使用锻催化剂．国外生产 元 ／吨 ．银催化剂价格 昂贵，且银又 厂主要有美国联合催化剂公司 (ucI)．法 不易得，放失活银催化剂 的再生和回收利 国的 Procatalysc和赫 尚 (Hovrshaw)公 用就有很高的经济价值． 表 l 各国环氧乙烷催化剂需求量 维普资讯 1994年第 4期 化 工 时 刊 ·l5 · 二、环氧 乙烷用银催化剂 经 过滤的氯化钠溶液加入含硝酸银的 的回收和再生 滤液，氯化钠与硝酸银反应析出氯化银 ． 24小时后取出纯化 的氯化银 中加入氧化铁 辽阳石油化纤公司回收生产环氧乙烷 进行置换，反应 70--90小时后将生成的粗 用的氧化铝载银催化剂 中的银 0’ (图 银粉取出，再洗涤除去氯化铁等杂质，干 1)．该工艺的具体操作为，在不锈钢容器 燥后即得精银粉，电解熔炼、铸锭后 即得 内按比例将废银催化剂与硝酸、脱盐水混