纳氏试剂分光光度法测定水中氨氮的测量不确定度评定.pdf

纳氏试剂分光光度法测定水中氨氮的测量不确定度评定

1检测方法

1.1方法依据

依据GB/T7479-1987《水质铵的测定纳氏试剂比色法》，对水中氨

氮的测量不确定度进行评定。

1.2方法原理

本方法使碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化

合物，此颜色在较宽的波长内具强烈吸收，通常测定波长在410-

425nm范围。

1.3仪器设备

721分光光度计，玻璃量器：500ml,移液管（A）级，5.00Ml，移液

管（A）级，50mL比色管。

1.4操作步骤

1.4.1校准曲线的绘制

1.4.1.1标准使用液的配置

标准溶液由环境保护部标准样品研究所提供，编号为102206，质量

浓度为500mg/L,扩展不确定度为5mg/L(k=2)。用5.00mL无刻度吸

管（A级）准确移取标准溶液5.00mL至500mL容量瓶（A级），用

去离子水稀释至标线，配的质量浓度为5ug/mL的铵使用液，将标样

稀释100倍。

1.4.1.2标准曲线绘制

（1）分别吸取0，1.00,3.00,5.00,700和10.00mL,铵标准使用液于

1/11

50mL比色管中，加水至标线。

（2）加1.0mL酒石酸钾钠溶液，混匀。加1.5mL纳氏试剂，混匀。

放置10min后，在波长420mL处，用光程20mm比色皿，以水为参

比测量吸光度。

（3）测得的吸光度，减去零溶液空白的吸光度，得到校正吸光度，

绘制以氨氮含量（ug）对校正吸光度的校正曲线。

1.4.2样品测定

（1）分取适量经絮凝沉淀预处理后的污水水样（使氨氮含量不超过

0.1mg）,加入50mL比色管中，稀释至标线，以下同校准曲线绘制步

骤（2），（3）。

（2）分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入50mL比色管中，加

一定量1mol/L,氢氧化钠以中和硼酸，稀释至标线。以下同校准曲线

绘制步骤（2），（3）。

1.4.3空白实验

以无氨水代替水样做全程序空白测定。

2数学模型

校准曲线拟合的回归方程：

y=a+bx

式中：y溶液的吸光度

x从曲线查的的氨氮量，ug；

a回归方程的截距

b回归方程的斜率

2/11

水中氨氮浓度的计算公式为：

C=M

V

式中：c水样中氨氮浓度

m由校准曲线计算的氨氮量，同式（A11.1）中的x,ug;

V水样体积，ml。

根据检测方法和数学模型分析，各输入量估计值彼此不相

关，按不确定度传播律，合成不确定表示为：

ᵆᵅ(ᵅ)=√uC(CNH2−N)2+u(V)2u(A)2++u(m)2

ᵅ[CNH2−N][TV][pA][m]

()

式中：ᵆᵅ-水中氨氮浓度的合成不确定度；

ᵅ

-氨氮标液配置过程中的不确定度；

()

ᵆᵄ-取样过程中的不确定度；

()

ᵆᵃ–测量结果重复性引入的不确定度；

()

ᵆᵅ-曲线绘制引入的不确定度。

3不确定度分量的来源分析

纳氏试剂分光光度法测定水中不确定度，有检测方法和数学模

型分析，其不确定度来源有以下几个方面。

3.1配置标准使用液引入的不确定度ᵉ(ᵈ)

ᵇᵆ−ᵇ

ᵽ

标准使用液的不确定度包括市售标准溶液本身的不确定度和配

置稀释操作过程中引入的不确定度：