第8章磺胺类药物的分析.ppt

一、典型药物结构与性质 基本结构——对氨基苯磺酰胺 当前第1页\共有37页\编于星期六\13点 对氨基苯磺酰胺衍生物 N1取代物：母体结构中磺酰氨基上的一个氢原子被其它基团取代后的衍生物。 N4取代物：母体结构中对位氨基上的一个氢原子被其他基团取代后的衍生物 N1、N4取代物：母体结构中N1和N 4上各有一个氢原子被取代的衍生物。 当前第2页\共有37页\编于星期六\13点 磺胺嘧啶（sulfadiiazine；SD） 当前第3页\共有37页\编于星期六\13点 磺胺甲噁唑（sulfamethoxazole SMZ） 当前第4页\共有37页\编于星期六\13点 磺胺异噁唑（sulfafurazole； SIZ） 当前第5页\共有37页\编于星期六\13点 磺磺胺醋酰钠（sulfacetamide sodium ；SA-Na） 当前第6页\共有37页\编于星期六\13点 一.理化性质 1.性状 2.酸碱两性 3.芳香第一胺特性 4.取代杂环特性 当前第7页\共有37页\编于星期六\13点 性状 磺胺类药物一般为白色或微黄色结晶性粉末；无臭，无味。具有一定熔点。难溶于水，可溶于丙酮或乙醇。 当前第8页\共有37页\编于星期六\13点 酸碱两性 酸碱两性化合物 弱碱性：芳香第一胺 弱酸性：磺酰胺基 芳伯氨基 磺酰胺基 问题：此性质可用于哪些分析项目？ 当前第9页\共有37页\编于星期六\13点 打 谁有芳香第一胺？ 重氮化-偶合反应 鉴别 含量测定 芳香第一胺 当前第10页\共有37页\编于星期六\13点 取代杂环的特性 含氮杂环 具有较强的紫外吸收和红外吸收特征 在酸性条件下，还可与生物碱沉淀剂发生沉淀反应 可用于鉴别。 取代杂环的特性 当前第11页\共有37页\编于星期六\13点 典型药物 磺胺嘧啶 当前第12页\共有37页\编于星期六\13点 实例分析 磺胺嘧啶 白色或类白色结晶性粉末 在乙醇或丙酮中微溶，在水中几乎不溶； 在氢氧化钠试液或氨试液中易溶 在稀盐酸中溶解。 取代基为嘧啶环 具有芳香第一胺基——重氮化及重氮化-偶合反应 具有磺酰胺基——与重金属离子的反应 当前第13页\共有37页\编于星期六\13点 （1）芳香第一胺的反应 重氮化- 偶合 芳醛缩合 （2）与硫酸铜试液的反应 （铜盐反应） （3）取代基的反应（生物碱沉淀反应） （4）红外光谱法（红外分光光度法） 二.鉴别 当前第14页\共有37页\编于星期六\13点 （1）芳香第一胺的反应 当前第15页\共有37页\编于星期六\13点 鉴别方法： 取供试品约50mg，加稀盐酸1ml，必要时缓缓煮沸使溶解，放冷，加0.1mol/L亚硝酸钠溶液数滴，滴加碱性β-萘酚试液数滴，生成橙黄到猩红色沉淀。 当前第16页\共有37页\编于星期六\13点 当前第17页\共有37页\编于星期六\13点 芳醛缩合反应 与对二甲氨基苯甲醛，在酸性条件下，缩合为具有颜色的希夫碱，可供鉴别 当前第18页\共有37页\编于星期六\13点 （2）与硫酸铜试液的反应 当前第19页\共有37页\编于星期六\13点 鉴别方法： 取本品约0.1g，加水与0.4%氢氧化钠溶液各3ml，振摇使溶解，滤过，取滤液，加硫酸铜试液1滴，即生成黄绿色沉淀，放置后变为紫色。 当前第20页\共有37页\编于星期六\13点 常用磺胺类药物铜盐沉淀的颜色 药物 沉淀颜色 放置后沉淀颜色变化 磺胺嘧啶 黄绿色 紫色 磺胺甲噁唑 草绿色 磺胺异噁唑 淡棕色 暗绿色絮状 磺胺醋酰钠 蓝绿色 当前第21页\共有37页\编于星期六\13点 磺胺甲噁唑 磺胺嘧啶 当前第22页\共有37页\编于星期六\13点 （3）取代基的反应 R取代基含氮杂环，显碱性，还能与有机碱沉淀试剂生成沉淀。 磺胺嘧啶 + 碘化铋钾 / 碘-碘化钾 红棕色沉淀 当前第23页\共有37页\编于星期六\13点 （4）红外光谱法 磺酰胺、芳胺、嘧啶环及苯环 红外光谱中的特征峰 图8-1 磺胺嘧啶的红外吸收光谱 当前第24页\共有37页\编于星期六\13点 三.特殊杂质检查 一.溶液的澄清度与颜色 有色的氧化产物——偶氮苯化物 方法：比色法 要求：澄清无色；如显色，与黄色3号标准比色液比较，不得更深。 当前第25页\共有37页\编于星期六\13点 3.特殊杂质检查 一.溶液的澄清度与颜色 有色的氧化产物——偶氮苯化合物 方法：比色法 要求：澄清无色；如显色，与黄色3号标准比色液比较，不得更深。 当前第26页\共