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基于金属催化的酰基碳苷与炔基碳苷合成研究
摘要
相较于O-糖苷，C-糖苷具有代谢稳定的特点，在新药研发和化学生物学领
域有着重要的应用前景。由于缺乏有效的合成方法，酰基碳糖苷与炔基碳糖苷是
两类研究较少的C-糖苷。本论文致力于发展高效过渡金属催化的酰基碳糖苷与
炔基碳糖苷合成方法，可以分为以下两部分：
1）证明了Liebeskind-Srogl偶联适用于制备（非经典）-C-酰基糖苷。该反
应具有可在室温下进行、无需碱参与，保持端基立体构型，兼容广泛的（杂）芳
基硼酸和糖衍生硫代酯等优点。我们实现了具有挑战性的酰基化（非经典）C-酰
基苷的合成，避免了传统方法中官能团不兼容和消除副反应等问题。我们改进了
scleropentasideA的合成路线，从而获得了足量的样品用于生物活性研究（DPPH
检测），研究结果显示scleropentasideA表现出中等的抗氧化活性，而其脱水类似
物则完全没有活性。
2）发展了可见光/Cu协同催化的脱羟基炔基化反应，以1-羟基糖与端炔为
原料，在室温条件下构建了炔基碳苷。该策略的优点是以简单易制备的1-羟基糖
作为自由基前体，经一步氮杂卡宾（NHC）活化后直接与端炔发生偶联反应。进
一步的研究显示该方法应用于非糖的底物：一、二、三级醇都能顺利发生脱羟基
炔基化反应。
本论文的工作不仅丰富了C-糖苷的合成方法学，也为本课题组后续的研究
方向提供了新的思路。
关键词：碳糖苷、糖基自由基、可见光/金属协同催化
I
硕士学位论文
目录
摘要I
AbstractII
目录IV
第一章前言1
引言:C-糖苷的合成的研究意义与思路1
1.2酰基碳苷的合成研究进展2
1.2.1异头位糖醛的合成2
1.2.2异头酰基碳苷的合成10
1.2.3反异头位酰基碳苷的合成22
1.2.4酰基碳苷的应用23
1.3炔基碳苷的合成研究进展25
1.4金属催化的脱羟基偶联研究进展31
1.5自由基炔基化反应研究进展42
1.6课题的提出59
第二章钯/铜介导的酰基碳苷合成研究61
引言：基于Liebeskind-Srogl反应的酰基碳糖苷的合成61
2.1糖基羧酸的合成62
2.2糖基硫酯的合成65
2.3基于Liebeskind-Srogl偶联反应的酰基糖苷的合成尝试68
2.3.1结果与讨论68
2.3.2基于Liebeskind-Srogl偶联反应的酰基糖苷合成的底物拓展70
IV
基于金属催化的酰基碳苷与炔基碳苷合成研究
2.3.3天然产物分子ScleropentasideA的合成修饰71
2.3.4天然产物分子scleropentasideA的抗氧化活性测试及结果72
第三章光/铜介导的脱羟基炔基化反应研究74
引言：基于脱羧基或脱羟基的自由基反应研究74
3.1基于脱羟基反应的炔基糖苷的合成尝试75
3.1.1结果与讨论75
3.1.2基于脱羟基反应的炔基糖苷的底物拓展82
3.1.3基于脱羟基反应的炔基化的底物拓展（醇为底物）83
全文总结与展望88
参考文献90
第四章实验部分100
4.1实验通用操作100
4.2重要化合物数据表征101
1319
附录：部分化合物1HNMR、CNMR、FNMR图谱121
致谢200
在读期间公开发表论文（著）及科研情况