3-5环烃.ppt

（二）稠环芳烃 1.亲电取代反应 单元二 芳香烃 90% 92~94% 卤化 硝化 （二）稠环芳烃 1.亲电取代反应 单元二 芳香烃 磺化 浓H2SO4, 160 ℃ （二）稠环芳烃 2.加成反应 单元二 芳香烃 1,2,3,4-四氢化萘 十氢化萘 3H2/Ni,T ,P （二）稠环芳烃 3.氧化反应 单元二 芳香烃 邻苯二甲酸酐 1,4-萘醌 单元二小结 分类 结构 命名 物理性质 单环芳烃；联苯类；稠环芳烃 苯的结构；休克尔规则 化学性质 单元二 芳香烃 化学性质的芳香性 单环芳烃 亲电取代反应 反应及应用；反应机理；定位效应 侧链的氧化反应，加成反应 稠环芳烃 与单环芳烃的异同 课后拓展 单元二 芳香烃 复习 作业 练习 预习 第六章 旋光异构 网址 网络教学综合平台→省级精品课程→ 有机化学（农林生物类） /meol/jpk/course/index.jsp?courseId=2000 教材本单元内容 学习指导书第5章内容解读 p136习题：1⑷⑸⑹，2⑸⑻，4⑷⑹⑻⑼，5⑵⑶，6⑴⑶，7⑻⑶，10⑵⑷，11 教材问题5-1~5-7 学习指导书第5章题例解析 exit * * * * * * * * * * * 传统的“芳香性”定义是指分子具有环状闭合共轭体系，π电子高度离域，具有离域能，体系能量低，较稳定。判断化合物是否具有芳香性常用到Hückel规则，即平面分子π电子数的4n+2规则。在此基础上，2000年，Andreas Hirsch提出一种可以预测富勒烯芳香性的电子计数规则（electron count rule）：π电子数如果满足2(N+1)2，则该三维分子具有芳香性。 C60富勒烯最先被发现的时候，其独特的结构引起了化学家的追捧，这个大分子曾被看作是苯的3D版本，应该是一种具有完美球形芳香性的超芳香体（superaromat）。但令人失望的是，尽管C60富勒烯大部分由类似苯的六边形单元组成，但它的整体结构却是反芳香性的（anti-aromatic）。继C60之后，科学家相继发现了其它富勒烯，但却都没有期待中的超芳香性。 * * * * * * * * * * * 5-2 芳香烃 2.氧化反应 问题5-4 写出下列反应的主要产物 （一）单环芳烃 3.侧链的卤代反应 200 ℃ 200 ℃ 或 h? 烯烃?-H的卤代反应 苯环侧链?-H的卤代反应 反应条件与产物 （一）单环芳烃 单元二 芳香烃 3.侧链的卤代反应 烯烃?-H的卤代反应 苯环侧链?-H的卤代反应 思考5-3 下列反应的主要产物 （一）单环芳烃 单元二 芳香烃 4.专题讨论 讨论1 苯环取代反应机理 Nu—E + 催化剂 E+ + [Nu﹒催化剂] - （一）单环芳烃 单元二 芳香烃 亲电试剂 反应试剂的解离 共价键异裂——离子型 通式 4.专题讨论 讨论1 苯环取代反应机理 （一）单环芳烃 单元二 芳香烃 ? 配合物 反应试剂的解离 通式 E+进攻苯环 形成环状碳正离子中间体——亲电 慢 ? + ? + ? + 反应决速步骤 4.专题讨论 讨论1 苯环取代反应机理 反应试剂的解离 （一）单环芳烃 单元二 芳香烃 通式 E+进攻苯环 中间体消去H+ 回复苯环稳定结构 + HNu + 催化剂 + [Nu﹒催化剂] - 快 离子型亲电取代反应 实质：加成-消除 讨论1 苯环取代反应机理 卤化 4.专题讨论 （一）单环芳烃 单元二 芳香烃 Br—Br + FeBr3 Br+ + FeBr4- 慢 快 讨论1 苯环取代反应机理 硝化 4.专题讨论 （一）单环芳烃 单元二 芳香烃 HO—NO2 + 2H2SO4 NO2+ + H3O+ + 2HSO4- 慢 快 4.专题讨论 （一）单环芳烃 单元二 芳香烃 讨论1 苯环取代反应机理 磺化 H2SO4 + H2SO4 SO3 + H3O+ + HSO4- 4.专题讨论 （一）单环芳烃 单元二 芳香烃 讨论1 苯环取代反应机理 傅-克烷基化 R—Cl + AlCl3(无水) R+ + AlCl4- 慢 快 4.专题讨论 （一）单环芳烃 单元二 芳香烃 讨论1 苯环取代反应机理 傅-克酰基化 + AlCl4- + AlCl3(无水) 快 4.专题讨论 讨论2 苯环亲电取代反应的定位效应(p122) （一）单环芳烃 单元二 芳香烃 问题 取代苯发生苯环亲电取代反应： 苯环上原有基团对苯环亲电取代反应难易程度的影响 苯环上原有基团对苯环上新导入取代基位置的影响 思考5-2 取代基效应 4.专题讨论 讨论2 苯环亲电取代反应的定位效应 （一）单环芳烃 单元二 芳香烃 硝化反应实例 反应底物 相对 反应速率 产物比例（%） o- p-