【2017年整理】八氧化还原反应与氧化还原滴定.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * 返滴定——MnO2及有机物的测定 如：软锰矿中MnO2含量的测定。称取ms(g)矿样，准确加入m(g)过量的固体Na2C2O4，然后在H2SO4介质中缓慢加热，待MnO2与C2O42-作用完毕后，再用KMnO4标准溶液滴定剩余的C2O42-。反应式如下： 还原：MnO2+C2O42-+4H+=Mn2++2CO2+2H2O 滴定：2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2、重铬酸钾法 (1)概述 在酸性溶液中，K2Cr2O7被还原为Cr3+： Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O 重铬酸钾法有如下优点： K2Cr2O7容易提纯(可达99．99％)，在140～150℃干燥后，可直接称量配制标准溶液； K2Cr2O7溶液非常稳定，可以长期保存。 K2Cr2O7的氧化性较KMnO4弱，在室温下，Cr2O72-不能氧化C1-，故可在HCl介质中用K2Cr2O7滴定Fe2+。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 重铬酸钾法有如下缺点： 需采用氧化还原指示剂，如二苯胺磺酸钠等。 污染环境 （2）重铬酸钾法应用示例 铁矿石中含铁量的测定：试样用热的浓盐酸分解完全后，趁热用SnCl2将Fe3+还原为Fe2+。冷却后，过量的SnCl2用HgCl2氧化除去，此时溶液中出现Hg2Cl2白色丝状沉淀，再用水稀释，并加入H2SO4—H3PO4混合酸，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，至溶液由绿色变为紫红色即为滴定终点。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 在试液中加入H3PO4的目的： 为了降低Fe3+/Fe2+电对的电势，使二苯胺磺酸钠变色点电势落在滴定的突跃范围内，从而减小滴定误差； 由于使Fe3+生成无色的稳定的Fe(HP04)2-，消除了Fe3+的黄色，有利于终点的观察。 无汞定铁法： 以解决Hg的污染问题。如，用硅钼黄作预还原阶段的指示剂，当SnCl2将Fe3+全部还原为Fe2+后，稍过量的SnCl2将硅钼黄还原为硅钼蓝，指示预还原终点，可不必使用有毒的HgCl2来除去过量的SnCl2 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3、碘量法 (1)概述 碘量法是利用I2的氧化性或I-的还原性进行测定的方法。由于固体I2在水中的溶解度很小(0.00133mo1·L-1)，且易于挥发，通常将I2溶解于KI溶液中，此时I2在溶液中以I3-配离子形式存在，其半反应为 ： I3-+2e=3I- 为简化起见并强调化学计量关系，一般仍将I3-简写为I2。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 从I3-/I- 电对的电势大小，可知I2是较弱的氧化剂，能与较强的还原剂作用；而I-是中等强度的还原剂，能与许多氧化剂反应。因此，碘量法一般分为直接法和间接法两类 直接碘量法(碘滴定法): 以I2作标准溶液，在酸性或中性溶液中，直接滴定较强的还原性物质，如S2-、S2O32-、Sn(Ⅱ)、Sb(Ⅲ)、As(Ⅲ)、维生素C等均可采用碘滴定法滴定 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 从I3-/I- 电对的电