第6章-分子结构和共价键理论解说.ppt

1 第6章 分子结构和共价键理论 基本内容 BCl 3 3 个sp2杂化轨道呈三角形分布，分别与3个Cl的3p成σ键，故BCl3分子构型为平面三角形。 B sp2杂化 3.sp3 杂化 sp3 杂化轨道 组成：s 成份1/4， p成份3/4 形状：一头大一头小 空间伸展方向：四个杂化轨道呈四面体, 彼此夹角 109.5° 如，CH4 是正四面体结构，C sp3 杂化，4 个轨道 呈正四面体分布，分别与 4 个 H 的 1s 成 σ键。没有未杂化的电子，故 CH4 无双键。 4. sp3d杂化 如：PCl5 sp3d杂化 5.sp3d2 sp3d2 杂化 SF6 呈正八面体形状， S sp3d2 杂化。 sp3d2 杂化 sp3d2杂化 1.等性杂化 四、等性杂化与不等性杂化 如CH4中C的sp3杂化，4条sp3杂化轨道能量一致。 含义： ①完全等同的杂化 ③即所有杂化轨道均形成σ键，无孤对电子 ②杂化轨道中s、p的成分完全相同 如：CCl4 CH4 NH4+ SO3 NO3- BF3 等性sp2杂化 等性sp3杂化 指杂化轨道中没有不参加成键的孤电子对，形成完全等同的杂化轨道的杂化。 2.不等性杂化 ①杂化轨道中存在未成键的孤对电子而造成不完全等同杂化。 ②杂化轨道中s、p的成分不完全相同。 含义 指杂化轨道中有不参加成键的孤电子对，形成不完全等同的杂化轨道的杂化。 H2O 有单电子的 sp3 杂化轨道与 H 的 1s 成σ键，有成对电子的 sp3 轨道不成键，为孤对电子，故 H2O 分子呈 V 字 形结构 。 HOH 键角本应 109°28′ ，但由 于孤对电子的斥力，该角变小，为 104°45′。 sp3 不等性杂化 其它如， 这三条单电子的 sp3 杂化轨道分别与H 的 1s 成σ键。由于孤对电子的影响，HNH 角小于 109° 28 ′，为 107°18 ′。 例 ：判断下列分子和离子的几何构型，并指出中心原子的轨 道杂化方式。( 总数，对数，电子对构型 ，分子构型，杂化方式 ) I3－ CS2 SO42－ XeF4 解： 总数 10 4 8 12 对数 5 2 4 6 电子对构型 三角双锥 直线形 正四面体 正八面体 分子构型 直线形 直线形 正四面体 正方形 杂化方式 sp3d sp sp3 sp3d2 1932年Mulliken和Hund提出分子轨道理论，这个理论的核心是分子中的电子再不属于某一个原子所有，而是在整个分子范围内运动，这些电子的运动状态的描述不能再用原子轨道来说明，只能用分子轨道来说明。 — (Molecular Orbital Theory) 6-5 分子轨道理论（MOT） 共价键 理 论 路易斯理论 现代共价键 理 论 现代价键 理论 价键理论 价层电子对 互斥理论 杂化轨道理论 分子轨道理论 （量子力学） （1927年） 分子轨道理论在共价键理论中的位置： (成键轨道) σ键 π键 轨道重叠方式 “头碰头” “肩并肩” 轨道重叠程度 大 小 键能 大 小 稳定性